本发明专利技术涉及一种制备氮杂蒽衍生物的方法。具体地说在酸的作用下是由有机叠氮化合物和苯类化合物制备氮杂蒽衍生物的方法。本发明专利技术使用的方法不使用过渡金属催化剂,由简单易得的原料出发经简单的操作步骤就得到具有并环结构的氮杂蒽衍生物。
A Method for Preparing Azaanthracene Compounds
【技术实现步骤摘要】
一种制备氮杂蒽化合物的方法
本专利技术涉及一种制备氮杂蒽衍生物的方法。
技术介绍
稠杂环化合物作为化学家们关注的焦点,广泛应用于材料科学、生命科学等领域的。而其中氮杂蒽衍生物不仅是一类重要的发光材料,而且是一类具有很大药用价值的药物。例如原黄素,吖啶黄,氨基吖啶,依沙吖啶已经作为抗病毒药物被广泛使用多年。(文献1:(a)J.R.Bolla,S.V.Do,F.Long,L.Dai,C.-C.Su,H.-T.Lei,X.Chen,J.E.Gerkey,D.C.Murphy,K.R.Rajashankar,Q.ZhangandE.W.Yu,NucleicAcidsRes.,2012,40,9340.(b)A.VarvaresouandK.Iakovou,J.Mol.Model,2011,17,2041.(c)S.Hassan,D.Laryea,H.Mahteme,J.Felth,M.W.Fayad,S.Linder,L.Rickardson,J.Gullbo,W.Graf,L.B.Glimelius,R.LarssonandP.Nygren,CancerSci.,2011,102,2206.(d)B.EphrussiandH.Hottinguer,Nature,1950,166,956.(e)Y.Musdal,U.M.Hegazy,Y.AksoyandB.Mannervik,Chem.-Biol.Interact.,2013,205,53.(f)M.Wainwright,J.Antimicrob.Chemother.,2001,47,1.(g)Q.Mei,X.L.Li,H.J.LiuandH.B.Zhou,Eur.J.Obstet.Gynecol.Reprod.Biol.,2014,178,12.(h)R.Kumar,M.KaurandM.Kumari,ActaPol.Pharm.,2012,69,3.)故而在过去数十年里,化学工作者一直致力于发展高效的合成氮杂蒽的方法。(文献2:(a)A.Bernthsen,Ann.,1878,192,1;(b)A.Bernthsen,Ann.,1884,224,1.(c)Y.Lian,J.R.Hummel,R.G.BergmanandJ.A.Ellman,J.Am.Chem.Soc.,2013,135,12548.(d)C.Jacquelin,N.Saettel,C.HounsouandM.-P.Teulade-Fichou,TetrahedronLett.,2005,46,2589.(e)J.Wu,D.Talwar,S.Johnston,M.YanandJ.Xiao,Angew.Chem.,Int.Ed.,2013,52,6983.(f)H.M.Guo,R.Z.Mao,Q.T.Wang,H.Y.Niu,M.S.XieandG.R.Qu,Org.Lett.,2013,15,5460.(g)Q.Su,P.Li,M.He,Q.Wu,L.YeandY.Mu,Org.Lett.,2014,16,18.)所述报道中,大多使用过渡金属催化剂或严苛的反应条件;本文则描述了一种简单的由邻酰基叠氮苯衍生物在酸的作用下反应生成氮杂蒽衍生物的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种合成氮杂蒽衍生物的方法。反应方程式1:合成氮杂蒽衍生物具体操作步骤如下(反应方程式1):于反应器中进行反应,惰性气氛下,加入邻酰基叠氮苯衍生物(1)和苯类化合物(2),然后加入酸,于60℃-120℃下反应10-24小时;反应结束后,分离得到氮杂蒽化合物(3)。苯类化合物(2)用量为每毫摩尔反应物邻酰基叠氮苯衍生物(1)用1–10毫升,优选1毫升。酸为三氟甲磺酸;酸的用量为每毫摩尔反应物邻酰基叠氮苯衍生物(1)用酸10%-200%摩尔量,优选100%摩尔量。本专利技术有以下优点:1.反应物的合成过程简单,只需要一至两个步骤。2.反应无需金属催化剂,所需的酸商业可得。3.该反应收率较高,底物范围广。具体实施方式为了更好地理解本专利技术,通过以下实例进行说明。于反应器中进行反应,反应器抽真空后通氩气置换,加入邻酰基叠氮苯衍生物1(0.3mmol)和苯2(3mL),然后加入三氟甲磺酸(100mmol%),于80℃下反应10小时。反应结束后,抽掉溶剂,粗样溶于二氯甲烷上样进行硅胶柱层析,可得到四氮杂蒽衍生物3。下表给出5个实施例的情况(分离收率%):各产物的表征数据如下:Acridine(3a):1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.66–8.62(m,1H),8.23(d,J=8.8Hz,2H),7.92–7.87(m,2H),7.76–7.70(m,2H),7.49–7.45(m,2H);13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.1,136.0,130.3,129.4,128.2,126.6,125.7.3-Bromoacridine(3b):1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.71(s,1H),8.43(s,1H),8.20(d,J=8.8Hz,1H),7.96(d,J=8.4Hz,1H),7.84–7.78(m,2H),7.58–7.53(m,2H);13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.6,149.3,136.4,131.6,131.1,129.54,129.52,129.51,128.4,126.7,126.2,125.1,124.9.3-Chloroacridine(3c):1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.75(s,1H),8.24–8.20(m,2H),8.00–7.93(m,2H),7.83–7.79(m,1H),7.58–7.54(m,1H),7.48(dd,J=9.0,1.7Hz,1H);13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.7,136.5,136.3,131.1,129.6,129.5,128.4,128.1,127.3,126.7,126.2,125.0.9-Methylacridine(3d):1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.19(t,J=8.6Hz,4H),7.75–7.71(m,2H),7.52–7.48(m,2H),3.04(s,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ148.5,142.3,130.3,129.8,125.6,125.4,124.6,13.7.9-Phenylacridine(3e):1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.28(d,J=8.8Hz,2H),7.78–7.75(m,2H),7.70(d,J=8.7Hz,2H),7.62–7.57(m,3H),7.45–7.39(m,4H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ148.9,147.3,136.1,130.5,130.0,129.7,128.5,128.4,127.0,125.7,125.2.对比例1:操作过程同实施例1,与实施例1不同之处在于,所采用采用的酸为三氟醋酸或醋酸,产物3收率为0%。对比例2:操作过程同实施例1,与实施例1不同之处在于,所采用采用的反应物1为邻叠氮基苯甲酸,产物3收率为0%。对比例3:操作过程本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种制备氮杂蒽化合物的方法,其特征在于:以下式所示的邻酰基叠氮苯衍生物(1)为原料生成氮杂蒽化合物(3),反应式如下:
【技术特征摘要】
1.一种制备氮杂蒽化合物的方法,其特征在于:以下式所示的邻酰基叠氮苯衍生物(1)为原料生成氮杂蒽化合物(3),反应式如下:其中苯基上的取代基R1为氯、溴、三氟甲基中的一种、或二种、或三种,取代基的个数为1-4个,优选1个;R2为氢;C1-C5烷基;苯基或取代的苯基,苯基上的取代基为C1-C5烷基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或2-5种,取代基的个数为1-5个,优选1个;R3为C1-C5烷基、氯、三氟甲基中的一种。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:具体操作步骤如下:于反应器中进行反应,惰性气...
【专利技术属性】
技术研发人员:万伯顺,易如霞,吴凡,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
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