一种基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料及其制备方法，所述基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料，按重量份计，其原料配比如下：生物质残渣2.0～6.0份；离子液体单体ILA 10.0～15.0份；离子液体单体ILB 10.0～15.0份；交联剂10.0～15.0份；表面活性剂15.0～20.0份；助表面活性剂16.0～45.0份；催化剂1.0～1.5份；配体5.0～7.5份；溴代试剂1.0～2.0份；还原剂1.0～2.0份；所述生物质残渣为苹果渣、柑橘渣、银杏叶中的一种或两种及以上的复配。

A Polyionic Liquids Adsorption Material Based on Biomass Residue and Its Preparation Method

The invention relates to a polyionic liquid adsorbing material based on biomass residue and its preparation method. The polyionic liquid adsorbing material based on biomass residue has the following raw materials: biomass residue 2.0-6.0 parts by weight; ionic liquid monomer ILA 10.0-15.0 parts; ionic liquid monomer ILB 10.0-15.0 parts; crosslinking agent 10.0-15.0 parts; surfactant 15.0 parts by weight. 0-20.0 phr; 16.0-45.0 phr of cosurfactant; 1.0-1.5 phr of catalyst; 5.0-7.5 phr of ligand; 1.0-2.0 phr of bromide reagent; 1.0-2.0 phr of reductant; the biomass residue is one or more of apple pomace, citrus pomace and Ginkgo leaf.

【技术实现步骤摘要】
一种基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料及其制备方法
本专利技术涉及一种吸附材料及其制备方法，尤其涉及一种聚离子液体吸附材料及其制备方法，属于吸附材料

技术介绍
水是人类生命之源，然而伴随国内采矿业、冶金业、化工、制革、印染等行业的迅猛发展，越来越多的铬、汞、镉、铅、锌等重金属离子被排放到自然环境中，对生物有机体造成难以挽回的严重危害，水体重金属污染问题已然引起人们的高度重视。目前，捕获和脱除水体重金属离子的技术主要有：吸附分离、离子交换、萃取及膜分离等。其中，吸附法脱除重金属离子具有工艺简单、操作弹性大的优点，且在环保、吸附剂回收利用方面展示出巨大优势，因此已发展成为重金属离子脱除的主流技术之一。近年来，具有吸附应用潜力的新兴一族功能材料，即聚离子液体的出现，引起了人们的极大兴趣和关注。聚离子液体是由离子液体单体聚合而成的，在重复单元上具有阴、阳离子基团的一类高分子，它不仅传承了离子液体单体自身具有的结构可设计、性质可调节、热稳定性优异、吸附效果良好等优势，同时克服了离子液体单体的高粘度、无形貌特性、回收困难以及由此带来的环境风险等问题，已然发展成为吸附分离科学的研究热点，受到该领域研究人员的高度关注。但目前面临的主要问题是，现有聚离子液体比表面积小、功能基团利用率低，对水中重金属离子的吸附效率低、吸附容量小、吸附效果不理想。
技术实现思路
本专利技术针对现有聚离子液体吸附材料比表面积小、功能基团利用率低的问题，以及由此导致的对吸附重金属离子吸附容量低的缺陷，提供一种基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料及其制备方法。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料，按重量份计，原料配比如下：所述生物质残渣为苹果渣、柑橘渣、银杏叶中的一种或两种及以上的复配。进一步，所述离子液体单体ILA为1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐([AMIm]Br)、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐([AMIm]Cl)、1-烯丙基-3-乙基咪唑氯盐([AEIm]Cl)、1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐([AEIm]Br)中的一种或两种及以上的复配。进一步，所述离子液体单体ILB为1-乙烯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([AEIm]PF6)、1-乙烯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐([AEIm]NTf2)、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([AMIm]PF6)、1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐([AMIm]NTf2)中的一种或两种及以上的复配。进一步，所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、3,3'-二硫代二丙酸二(N-羟基丁二酰亚胺)酯中的一种或两种及以上的复配。进一步，所述表面活性剂为烷基糖苷(APG)、辛基苯基聚氧乙烯醚(TRITONX-114)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)中的一种或两种及以上的复配。进一步，所述助表面活性剂为乙醇、异丙醇、乙酸、正丁醇中的一种或两种及以上的复配。进一步，所述催化剂为氯化铜、氯化亚铜中的一种。进一步，所述配体为(三[(2-吡啶)甲基]胺)、三乙胺、五甲基二乙烯三胺中的一种。进一步，所述溴代试剂为2-溴异丁酰溴。进一步，所述还原剂为抗坏血酸。本专利技术提供的聚离子液体吸附材料的有益效果是：1)将生物质残渣进行高效利用，环保且经济价值高；2)所得聚离子液体吸附材料的比表面积大，功能基团利用率高，对重金属离子的吸附效果优异；3)原料廉价易得，生产成本低。本专利技术还要求保护上述基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料的制备方法，包括如下步骤：1)按重量份称取生物质残渣和离子液体单体ILA，于30～80℃条件下搅拌条件下，将生物质残渣分次加入离子液体单体ILA中，搅拌1～3h，过滤，留上清液；2)将相应重量份的溴代试剂加入上述所得上清液中，冰水浴搅拌0.5～1h，移至室温下搅拌反应10～18h，制得基于纤维素残渣的大分子引发剂；3)将相应重量份的离子液体单体ILB、交联剂、表面活性剂、助表面活性剂加入步骤2)所得大分子引发剂中，于30～80℃条件下搅拌至均匀，制得离子液体微乳液；4)将相应重量份的还原剂、催化剂、配体加入到步骤3)所得的离子液体微乳液中，于30～80℃条件下搅拌至均匀，后将混合物转移至反应器中，于冰水浴中反应4～24h，即得基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料。进一步，步骤1)至4)中搅拌过程的转速为300～1200rpm。本专利技术提供的制备方法的有益效果是：1)本专利技术的制备方法利用离子液体微乳液内的活性/可控自由基聚合技术，不仅成功将生物质残渣引入聚离子液体结构单元中，同时解决了传统自由基聚合技术接枝效率低的不足；2)本专利技术的制备方法操作简单，易于控制，且溶剂回收容易。具体实施方式以下结合实例对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。实施例1：按以下重量份称原料：苹果渣2.0份，离子液体单体ILA[AMIm]Br10.0份，离子液体单体ILB[AEIm]PF610.0份，交联剂聚乙二醇二丙烯酸酯10.0份，表面活性剂APG15.0份，助表面活性剂乙醇45.0份，催化剂氯化铜1.0份，配体三[(2-吡啶)甲基]胺5.0份，溴代试剂2-溴异丁酰溴1.0份，还原剂抗坏血酸1.0份。将上述生物质残渣分次加入离子液体单体ILA中，在30℃下以300转/分的速度搅拌1h，过滤，留上清液；将溴代试剂加入上述所得上清液中，冰水浴搅拌0.5h，移至室温下搅拌反应18h，制得基于纤维素残渣的大分子引发剂；向其中加入离子液体单体ILB、交联剂、表面活性剂、助表面活性剂，在30℃下以300转/分的速度搅拌至均匀，制得离子液体微乳液；再向其中加入还原剂、催化剂、配体，在30℃下以300转/分的速度搅拌至均匀，后将混合物转移至反应器中，于冰水浴中反应4h，即得基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料。实施例2：按以下重量份称原料：柑橘渣6.0份，离子液体单体ILA[AMIm]Cl15.0份，离子液体单体ILB[AEIm]NTf215.0份，交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯15.0份，表面活性剂TRITONX-11420.0份，助表面活性剂异丙醇16.0份，催化剂氯化亚铜1.5份，配体三乙胺7.5份，溴代试剂2-溴异丁酰溴2.0份，还原剂抗坏血酸2.0份。将上述生物质残渣分次加入离子液体单体ILA中，在80℃下以1200转/分的速度搅拌3h，过滤，留上清液；将溴代试剂加入上述所得上清液中，冰水浴搅拌1h，移至室温下搅拌反应10h，制得基于纤维素残渣的大分子引发剂；向其中加入离子液体单体ILB、交联剂、表面活性剂、助表面活性剂，在80℃下以1200转/分的速度搅拌至均匀，制得离子液体微乳液；再向其中加入还原剂、催化剂、配体，在80℃下以1200转/分的速度搅拌至均匀，后将混合物转移至反应器中，于冰水浴中反应24h，即得基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料。实施例3：按以下重量份称原料：银杏叶4.0份，离子液体单体ILA[AEIm]Cl12.5份，离子液体单体ILB[AMIm]PF612.5份，交联剂3,3'-二硫代二丙酸二(N-羟基丁二酰亚胺)酯12.5份，表面活性剂CTAB17.5份，助表面活性剂乙酸30.5份，催化剂氯化铜1.25份，配本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料，其特征在于，按重量份计，原料配比如下：生物质残渣             2.0～6.0份；离子液体单体ILA        10.0～15.0份；离子液体单体ILB        10.0～15.0份；交联剂                 10.0～15.0份；表面活性剂             15.0～20.0份；助表面活性剂           16.0～45.0份；催化剂                 1.0～1.5份；配体                   5.0～7.5份；溴代试剂               1.0～2.0份；还原剂                 1.0～2.0份；所述生物质残渣为苹果渣、柑橘渣、银杏叶中的一种或两种及以上的复配。

【技术特征摘要】
1.一种基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料，其特征在于，按重量份计，原料配比如下：生物质残渣2.0～6.0份；离子液体单体ILA10.0～15.0份；离子液体单体ILB10.0～15.0份；交联剂10.0～15.0份；表面活性剂15.0～20.0份；助表面活性剂16.0～45.0份；催化剂1.0～1.5份；配体5.0～7.5份；溴代试剂1.0～2.0份；还原剂1.0～2.0份；所述生物质残渣为苹果渣、柑橘渣、银杏叶中的一种或两种及以上的复配。2.根据权利要求1所述的基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料，其特征在于，所述离子液体单体ILA为1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐（[AMIm]Br）、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐（[AMIm]Cl）、1-烯丙基-3-乙基咪唑氯盐（[AEIm]Cl）、1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐（[AEIm]Br）中的一种或两种及以上的复配。3.根据权利要求1所述的基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料，其特征在于，所述离子液体单体ILB为1-乙烯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[AEIm]PF6）、1-乙烯基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐（[AEIm]NTf2）、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[AMIm]PF6）、1-烯丙基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐（[AMIm]NTf2）中的一种或两种及以上的复配。4.根据权利要求1所述的基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料，其特征在于，所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、3,3'-二硫代二丙酸二(N-羟基丁二酰亚胺)酯中的一种或两种及以上的复配。5.根据权利要求1所述的基于生物质残渣的聚离子液体吸附材料，其特征在于，所述表面活性剂为烷基糖苷（APG）、辛基苯基聚氧乙烯醚（TRITONX-114)...

【专利技术属性】
技术研发人员：王爱丽，陈厚，张丽亚，
申请(专利权)人：鲁东大学，
类型：发明
国别省市：山东,37