(Z)-3-亚氨基-1-丙烯醇类化合物、制备方法及其应用技术

本发明专利技术公开了一种(Z)‑3‑亚氨基‑1‑丙烯醇类化合物，该类化合物结构通式如式(Ⅰ)所示，对于引起植物病害的镰刀菌有优异的专杀活性，该类化合物对于引起植物病害的镰刀菌有优异的专杀活性，如小麦赤霉病、黄瓜炭疽病、黄瓜枯萎病、花生根腐病、西瓜枯萎病、水稻恶苗病、芒果炭疽病等，对于小麦赤霉病有优异的防效的同时能够大大降低小麦赤霉毒素(DON)的产生。

(Z) -3-imino-1-propanediol compounds, their preparation methods and Applications

The invention discloses a (Z) 3 imino 1 propylene alcohol compound, which has excellent killing activity for Fusarium causing plant diseases as shown in formula (I). The compound has excellent killing activity for Fusarium causing plant diseases, such as wheat scab, cucumber anthracnose, Cucumber Fusarium wilt, peanut root rot and watermelon wilt. Disease, rice seedling disease and mango anthracnose have excellent control effect on wheat scab and can greatly reduce the production of wheat scab toxin (DON).

【技术实现步骤摘要】
(Z)-3-亚氨基-1-丙烯醇类化合物、制备方法及其应用
本专利技术涉及一种农药杀菌化合物，特别涉及(Z)-3-亚氨基-1-丙烯醇类化合物、制备方法及其应用。
技术介绍
镰刀菌是一类世界性分布的真菌，它不仅可以在土壤中越冬越夏，还可侵染多种植物(粮食作物、经济作物、药用植物及观赏植物)，引起植物的根腐、茎腐、茎基腐、花腐和穗腐等多种病害，比较有代表性的疾病有小麦赤霉病、棉花枯萎病、水稻恶苗病、玉米青枯病、甘薯蔓割病、瓜类枯萎病；寄主植物达100余种，侵染寄主植物维管束系统，破坏植物的输导组织维管束，并在生长发育代谢过程中产生毒素危害作物，造成作物萎蔫死亡，影响产量和品质，是生产上防治最艰难的重要病害之一。镰刀菌可产生镰刀菌毒素。食用霉变的粮食可导致人患病和死亡。某些菌种可诱发人皮肤和角膜溃疡。恶性肿瘤的发生可能与有的菌种有关。小麦赤霉菌是一种致病性镰刀菌，由它引起的赤霉病别名麦穗枯、烂麦头、红麦头，是小麦的主要病害之一。小麦赤霉病在全世界普遍发生，主要分布于潮湿和半潮湿区域，尤其气候湿润多雨的温带地区受害严重。从幼苗到抽穗都可受害，主要引起苗枯、茎基腐、秆腐和穗腐，其中为害最严重的是穗腐。小麦感染赤霉病会影响到小麦产量和品质。如果防治不当会造成小麦减产，严重的会造成绝收。同时，小麦感染赤霉病以后品质降低，籽粒干瘪，出粉率降低。小麦赤霉病不仅给小麦生产造成严重产量损失和品质影响，更重要的是其病麦毒素影响食品安全，备受多方关注。赤霉病由镰刀菌属真菌引起，在给小麦的产量造成损失的同时，还产生以脱氧雪腐镰刀菌烯醇(即呕吐毒素DON)为主的真菌毒素，对人畜都有较大的危害，食用病麦会引起眩晕、发烧、恶心、腹泻等急性中毒症状，严重时会引起出血，影响免疫力和生育力等，直接对人畜健康和生命安全构成威胁，还有研究表明，DON有致癌的可能。小麦中病麦率含量达到4％以上时即不能食用。
技术实现思路
专利技术目的：本专利技术提供了一种(Z)-3-亚氨基-1-丙烯醇类化合物，该类化合物对于引起植物病害的镰刀菌有优异的专杀活性，对于小麦赤霉病有优异的防效的同时能够大大降低小麦赤霉毒素(DON)的产生。本专利技术还提供了该化合物的合成方法以及该化合物在防治病害上的应用。技术方案：本专利技术第一方面提供了(Z)-3-亚氨基-1-丙烯醇类化合物，该化合物的结构如式(Ⅰ)所示：其中：R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C6-C10芳基、苄基、苯氧基、C5-C10碳环、C3-C10双环基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；所述R1每个可用以下一个或多个基团任意选择取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基，C1-C6烷氧基、C1-C4烷氨基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基，C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6(烷基)环烷氨基、C2-C6烷氨基羰基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C8二烷氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、苯氧基、苄基和卤代苯基；R2为卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基羰基、C2-C4炔基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基，C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C1-C4烷氨羰基、C2-C8二烷氨羰基、C3-C6环烷氨羰基基，C2-C6烯氧羰基、C2-C6炔氧基羰基、苯基羰基、萘基羰基、苄基羰基或苯氧羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、苯氧基、5元杂芳环或6元杂芳环；所述R2每个可用选自以下的一个或多个基团取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C4烷基，C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、C1-C4全氟烷基、C2-C6全氟烯基、C2-C6全氟炔基、C1-C4烷基砜基、C2-C4烯基砜基和C2-C4炔基砜基；R3为卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基，萘基、苄基、苯氧基、5元杂芳环、6元杂芳环、5元杂环或6元杂环；所述R3每个可用选自以下的一个或多个基团取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基，C3-C6(烷基)环烷氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基和C3-C6三烷基甲硅烷基。优选地，所述R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C6-C10芳基、苄基、苯氧基、C5-C10双环基、C3-C10杂环基、C2-C6烷氨基羰基；所述R1每个可用以下一个或多个基团任意选择取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基，C1-C6烷氧基、C1-C4烷氨基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基，C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C3-C6环烷基氨基、苯基、苯氧基、苄基和卤代本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.(Z)‑3‑亚氨基‑1‑丙烯醇类化合物，该化合物的结构如式(Ⅰ)所示：

【技术特征摘要】
1.(Z)-3-亚氨基-1-丙烯醇类化合物，该化合物的结构如式(Ⅰ)所示：其中：R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C6-C10芳基、苄基、苯氧基、C5-C10双环基、C3-C10杂环基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；所述R1每个可用以下一个或多个基团任意选择取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基，C1-C6烷氧基、C1-C4烷氨基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基，C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6(烷基)环烷氨基、C2-C6烷氨基羰基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C8二烷氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、苯氧基、苄基和卤代苯基；R2为卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基羰基、C2-C4炔基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基，C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C1-C4烷氨羰基、C2-C8二烷氨羰基、C3-C6环烷氨羰基基，C2-C6烯氧羰基、C2-C6炔氧基羰基、苯基羰基、萘基羰基、苄基羰基或苯氧羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、苯氧基、5元杂芳环或6元杂芳环；所述R2每个可用选自以下的一个或多个基团取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C4烷基，C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、C1-C4全氟烷基、C2-C6全氟烯基、C2-C6全氟炔基、C1-C4烷基砜基、C2-C4烯基砜基和C2-C4炔基砜基；R3为卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基，萘基、苄基、苯氧基、5元杂芳环、6元杂芳环、5元杂环或6元杂环；所述R3每个可用选自以下的一个或多个基团取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基，C3-C6(烷基)环烷氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基和C3-C6三烷基甲硅烷基。2.根据权利要求1所述的(Z)-3-亚氨基-1-丙烯醇类化合物，其特征在于，所述：R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C6-C10芳基、苄基、苯氧基、C5-C10双环基、C3-C10杂环基、C2-C6烷氨基羰基；所述R1每个可用以下一个或多个基团任意选择取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基，C1-C6烷氧基、C1-C4烷氨基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基，C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C3-C6环烷基氨基、苯基、苯氧基、苄基和卤代苯基；R2为卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基羰基、C2-C4炔基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基，C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C1-C4烷氨羰基、苯基、苯氧基、5元杂芳环或6元杂芳环；R3为卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基、C1-C4烷氨基、苯基，萘基、苄基、苯氧基、5元杂芳环或6元杂芳环；所述R3每个可用选自以下的一个或多个基团取代：卤素、CN、NO2、羟基、巯基、硫氰基、氨基、C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C2-C4卤烯基、C2-C4卤炔基、C3-C6卤环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4烷氨基。3.根据权利要求1所述的(Z)-3-亚氨基-1-丙烯醇类化合物，其特征在于，所述：R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷硫基、C6-C10芳基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、苯氧基、C2-C8二烷氨基、C5-C10双环基或C3-C10杂环基；所述R1每个可用以...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭波，曹杨，王洪雷，马海军，刁亚梅，蔡义强，
申请(专利权)人：江苏省农药研究所股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32