The present invention relates to the pre-treatment method of polymeric precipitation and electrolytic oxidation of high concentration strong acidic phenolic waste liquor produced by p-hydroxyphenylhydantoin. Firstly, formaldehyde condensation agent was added to waste mother liquor of p-hydroxyphenylhydantoin production to form linear oligomer by condensation of phenolic compounds and urea compounds in waste mother liquor with formaldehyde, which was precipitated from waste mother liquor as raw material of mixed resin, thus greatly reducing COD of waste liquor; then, the waste liquor was pretreated by electrolytic oxidation to oxidize and decompose organic wastes in waste liquor or to be easily reduced. The decomposed organic matter further reduces the COD of the waste liquor and reduces the acidity of the waste liquor. The invention greatly improves the treatment capacity of the existing wastewater biochemical or adsorption treatment system and reduces the treatment cost, and enables it to run economically for a long time.
【技术实现步骤摘要】
对羟基苯海因生产高浓度强酸性含酚废液的预处理方法
本专利技术涉及对羟基苯海因生产高浓度强酸性含酚废液的预处理方法,特别是采用聚合沉淀和电解氧化预处理方法大幅降低废液中COD的方法,属于医药化工和环境保护领域。
技术介绍
对羟基苯海因是生产羟氨苄青霉素和羟氨苄头孢菌素等内酰胺类抗生素的重要原料,工业上由乙醛酸、苯酚和尿素在高浓度盐酸存在下进行缩合反应生产。每吨对羟基苯海因产品产生高浓度强酸性含酚废母液3-5吨和强酸性含酚洗水3-5吨,其中,废母液的COD为80000-100000mg/L,洗水的COD为5000-10000mg/L。早期因为对羟基苯海因的生产规模比较小和环保监管不严格,生产企业采取浓缩、盐析、萃取、树脂吸附或活性炭吸附等方式对废液进行初步处理后就排放了。例如,中国专利CN1884144(2006-12-27)公开采用盐析和树脂吸附组合方法处理对羟基苯海因生产废水,该方法产生的大量高浓度盐水的处理成本很高,废水处理装置并不能长期经济运行;中国专利CN101591083(2009-12-02)公开采用蒸馏和树脂吸附组合处理对羟基苯海因生产废水,由于大孔吸附树脂的吸附容量低、价格高和循环使用寿命有限,该方法适应于对羟基苯甘氨酸生产,但不适合高浓度强酸性的对羟基苯海因生产废液处理。为根本解决对羟基苯海因生产中的散、乱、污现象,国内已建成了年产万吨规模的对羟基苯海因生产装置。采用的废液处理工艺是将高浓度强酸性含酚母液蒸发浓缩,分离固体废渣,部分母液循环利用,再将废渣进行焚烧处理,二次母液与洗水混合后进行生化和吸附处理。由于蒸发浓缩得到的固体废渣属于危险 ...
【技术保护点】
1.本专利技术涉及对羟基苯海因生产高浓度强酸性含酚废液的预处理方法,其特征在于采用聚合沉淀和电解氧化预处理方法,先使对羟基苯海因生产废母液中有机废物和废酸浓度大幅降低,再进入现有废水生化或吸附处理系统进一步处理后达标排放,以使现有废水处理系统能够长期经济运行。
【技术特征摘要】
1.本发明涉及对羟基苯海因生产高浓度强酸性含酚废液的预处理方法,其特征在于采用聚合沉淀和电解氧化预处理方法,先使对羟基苯海因生产废母液中有机废物和废酸浓度大幅降低,再进入现有废水生化或吸附处理系统进一步处理后达标排放,以使现有废水处理系统能够长期经济运行。2.根据权利要求1所述的对羟基苯海因生产高浓度强酸性含酚废液的预处理方法,其特征在于聚合沉淀方法的技术方案为:(1)将COD为50000-100000mg/L的强酸性含酚废母液加热到80-90℃,在搅拌下加入甲醛或六次甲基四胺溶液,控制原料投料质量比为:废母液中固体:折纯甲醛=1:0.25-0.35,保温反应3-4h,以形成线性酚醛和脲醛低聚物;(2)将废液冷却至室温,分离生成的沉淀,废液进行下一步处理,将沉淀水洗至中性,在50-60℃下真空脱水后用作混合树脂原料;(3)将废液再次加热到80-90℃,在搅拌下加入甲醛或六次甲基四胺溶液,控制原料投料质量比为:废液中固体:折纯甲醛=1:0.25-0.50,保温反应1-2h,以使废液中剩余的...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘炳光,李建生,李仕增,李霞,宋治会,
申请(专利权)人:天津市职业大学,
类型:发明
国别省市:天津,12
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