一种二甲胺的制备方法技术

本发明专利技术属于二甲胺生产技术领域，涉及一种二甲胺的制备方法。包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；继续加入气态的甲醇与氨、甲醇和甲胺混合物与氨或甲胺混合物与氨；然后控制温度和压力进行气相反应。本发明专利技术采用毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物作为催化剂，在合适的温度和压力条件下，得到了较高的甲醇转化率和二甲胺选择性。

A preparation method of dimethylamine

The invention belongs to the technical field of dimethylamine production, and relates to a preparation method of dimethylamine. It includes the following steps: adding a mixture of zeolite and modified mordenite catalyst into the reactor, the mass ratio of zeolite and modified mordenite catalyst is 1:2; continuing to add methanol and ammonia, methanol and methylamine mixture and ammonia; then controlling temperature and pressure for gas-phase reaction. In the invention, the mixture of zeolite and modified mordenite catalyst is used as catalyst, and higher methanol conversion and dimethylamine selectivity are obtained under suitable temperature and pressure conditions.

【技术实现步骤摘要】
一种二甲胺的制备方法
本专利技术属于二甲胺生产
，涉及一种二甲胺的制备方法。
技术介绍
甲胺包括一甲胺、二甲胺和三甲胺，是一类重要的基本精细有机化工原料，是理想的氨和甲醇下游产品，广泛用于农药、医药、橡胶、制革、合成染料、合成树脂、化学纤维、溶剂、表面活性剂、高效燃料、照相材料等的生产中。二甲胺，常温下为一种无色气体，有氨的气味。易溶于水、乙醚和乙醇，易燃烧。熔点-92.2℃，沸点6.9℃，爆炸极限2.8-14.4％。传统的平衡催化工艺采用γ-Al2O3或SiO2-Al2O3等非晶质固体酸催化剂，通过甲醇与氨气相催化胺化法工艺路线生产一甲胺、二甲胺、三甲胺。产品分布受热力学平衡控制，一甲胺、二甲胺、三甲胺的平衡组成大体为23：27：50。由于受二甲基甲酰胺(DMF)需求增加的影响，作为DMF的生产原料，二甲胺的市场需求不断增大，为了改变甲胺产品分布与市场需求的脱节状态，可以从以下两方面着手，一是对传统的平衡催化工艺进行改进优化；二是研究开发新型择形甲胺催化剂。传统平衡催化工艺，可以通过提高反应温度，或增加进料中氨与甲醇的比例，或增加三甲胺返料等方法，在一定程度上提高二甲胺收率，但这些方法，都需要庞大的精馏分离系统，物耗、能耗较大。研制高选择性、高活性的择形分子筛催化剂，是提高催化剂对二甲胺选择性的有效途径。目前已提出了多种非平衡型催化剂，例如改性天然丝光沸石、改性合成丝光沸石、改性ZSM-5沸石、改性β沸石等。但是在催化剂组合使用以及气相反应条件等方面还有待改进。
技术实现思路
本专利技术针对传统二甲胺制备过程中存在的问题，提出一种新型的二甲胺制备方法。为了达到上述目的，本专利技术是采用下述的技术方案实现的：一种二甲胺的制备方法，包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；继续加入气态的甲醇与氨、甲醇和甲胺混合物与氨或甲胺混合物与氨；然后控制温度和压力进行气相反应。作为优选，所述改性的丝光沸石催化剂在改性时采用的改性剂为质量分数为10-15%的吡啶羧酸溶液。作为优选，所述改性的丝光沸石催化剂中Si/Al原子比为6-8。作为优选，所述毛沸石含水体积占总体积的5-10%。作为优选，所述气相反应的温度为250-300℃，压力为0.5-3.5MPa，N/C比为1.2-2.2。与现有技术相比，本专利技术的优点和积极效果在于：本专利技术采用毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物作为催化剂，在合适的温度和压力条件下，得到了较高的甲醇转化率和二甲胺选择性。具体实施方式为了能够更清楚地理解本专利技术的上述目的、特征和优点，下面结合具体实施例对本专利技术做进一步说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术，但是，本专利技术还可以采用不同于在此描述的其他方式来实施，因此，本专利技术并不限于下面公开说明书的具体实施例的限制。实施例1，本实施例提供二甲胺的制备方法，包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物10g，其中，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；丝光沸石催化剂在改性时采用的改性剂为50ml质量分数为10%的吡啶羧酸水溶液,浸泡1h；改性的丝光沸石催化剂中Si/Al原子比为6；毛沸石含水体积占总体积的5%；然后继续加入气态的甲醇与氨的混合物；然后控制温度为250℃，压力为0.5MPa，N/C比为1.2，反应5h，对反应产物进行检测，得到甲醇的转化率为99.5%，二甲胺的选择性为98.4%。实施例2，本实施例提供二甲胺的制备方法，包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物10g，其中，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；丝光沸石催化剂在改性时采用的改性剂为50ml质量分数为15%的吡啶羧酸水溶液,浸泡2h；改性的丝光沸石催化剂中Si/Al原子比为8；毛沸石含水体积占总体积的10%；然后继续加入气态的甲醇、甲胺与氨的混合气体；然后控制温度为300℃，压力为3.5MPa，N/C比为2.2，反应8h，对反应产物进行检测，得到甲醇的转化率为99.6%，二甲胺的选择性为98.8%。实施例3，本实施例提供二甲胺的制备方法，包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物9g，其中，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；丝光沸石催化剂在改性时采用的改性剂为80ml质量分数为12%的吡啶羧酸水溶液,浸泡3h；改性的丝光沸石催化剂中Si/Al原子比为7；毛沸石含水体积占总体积的8%；然后继续加入气态的甲胺与氨的混合气体；然后控制温度为280℃，压力为2.5MPa，N/C比为2.0，反应6.5h，对反应产物进行检测，得到甲醇的转化率为98.5%，二甲胺的选择性为98.9%。实施例4，本实施例提供二甲胺的制备方法，包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物5g，其中，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；丝光沸石催化剂在改性时采用的改性剂为50ml质量分数为15%的吡啶羧酸水溶液,浸泡2h；改性的丝光沸石催化剂中Si/Al原子比为8；毛沸石含水体积占总体积的10%；然后继续加入气态的甲醇与氨的混合气体；然后控制温度为300℃，压力为3.5MPa，N/C比为2.2，反应4h，对反应产物进行检测，得到甲醇的转化率为99.1%，二甲胺的选择性为98.2%。实施例5，本实施例提供二甲胺的制备方法，包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物10g，其中，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；丝光沸石催化剂在改性时采用的改性剂为50ml质量分数为10%的吡啶羧酸水溶液,浸泡1.5h；改性的丝光沸石催化剂中Si/Al原子比为6；毛沸石含水体积占总体积的5%；然后继续加入气态的甲醇和甲胺混合物与氨三者的气相混合物；然后控制温度为290℃，压力为1.7MPa，N/C比为1.9，反应6h，对反应产物进行检测，得到甲醇的转化率为96.7%，二甲胺的选择性为99.1%。以上所述，仅是本专利技术的较佳实施例而已，并非是对本专利技术作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的
技术实现思路
加以变更或改型为等同变化的等效实施例应用于其它领域，但是凡是未脱离本专利技术技术方案内容，依据本专利技术的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本专利技术技术方案的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二甲胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；继续加入气态的甲醇与氨、甲醇和甲胺混合物与氨或甲胺混合物与氨；然后控制温度和压力进行气相反应。

【技术特征摘要】
1.一种二甲胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：往反应器中加入毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的混合物，毛沸石和改性的丝光沸石催化剂的质量比为1:2；继续加入气态的甲醇与氨、甲醇和甲胺混合物与氨或甲胺混合物与氨；然后控制温度和压力进行气相反应。2.根据权利要求1所述二甲胺的制备方法，其特征在于，所述改性的丝光沸石催化剂在改性时采用的改性剂为质量分数为10-1...

【专利技术属性】
技术研发人员：李正，胡景华，李玉江，吴青伟，李钉锐，郭芳，
申请(专利权)人：山东玉江源环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37