一种2-溴-4-吡啶甲醛的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种2‑溴‑4‑吡啶甲醛的制备方法,包括以下步骤：(1)2‑溴‑4‑甲基吡啶的制备：将氢溴酸置于四口瓶中，搅拌下加入2‑氨基‑4‑甲基吡啶，待2‑氨基‑4‑甲基吡啶完全溶解后，冷却至‑20℃，缓慢滴加液溴，滴加过程控制温度为‑20℃～‑15℃；滴加完毕再搅拌90‑120min，接着滴加亚硝酸钠溶液，加完，升温至20℃，搅拌45‑60min后再冷却至‑20℃～‑25℃，滴加氢氧化钠水溶液，滴加过程控制温度低于‑15℃～‑10℃；加完，温度升至20℃并搅拌1h，萃取，合并有机相，水洗，干燥，浓缩；(2)2‑溴‑4‑吡啶甲醛的制备。采用本发明专利技术的有益效果是：反应条件温和，易于操作，后处理简单，容易放大生产，非常适合工业化生产；收率高，原料价格便宜，生产成本低。

Preparation of 2-bromo-4-pyridylformaldehyde

The invention belongs to the field of organic synthesis, and specifically relates to a preparation method of 2 bromo 4 pyridine formaldehyde, including the following steps: (1) preparation of 2 bromo 4 methylpyridine: hydrobromic acid is placed in a four-port bottle, 2 amino 4 methylpyridine is added under stirring, and 2 amino 4 methylpyridine is cooled to 20 C after 2 amino 4 methylpyridine is completely dissolved, liquid bromide is added slowly, and the process of dropping is controlled. Temperature is from 20 C to 15 C; after dripping, stirring for 90 120 min, then dripping with sodium nitrite solution, adding, heating up to 20 C, stirring for 45 60 min, then cooling down to 20 C to 25 C, dripping with sodium hydroxide aqueous solution, the control temperature of dripping process is lower than 15 10 C; and the temperature rises to 20 C and stirs for 1 h, extract (2) Preparation of 2 bromine 4 pyridine formaldehyde. The invention has the advantages of mild reaction conditions, easy operation, simple post-treatment, easy enlargement of production, and is very suitable for industrial production, high yield, low raw material price and low production cost.

【技术实现步骤摘要】
一种2-溴-4-吡啶甲醛的制备方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种2-溴-4-吡啶甲醛的制备方法。
技术介绍
杂环类化合物是新农药开发的主流，其中含氮杂环尤为突出，因此越来越重视此类化合物的开发。杂环类化合物中的吡啶甲醛类化合物，因醛基能够与许多有机化合物反应，具有广泛的用途。资料报道的2-溴-4-吡啶甲醛的合成方法大多以2,4-二溴吡啶为原料，在-100℃下进行，但温度不控制，反应条件苛刻。也可以由相应的酸或醇经还原、氧化等反应制备，但此类方法步骤繁琐，相应的酸或醇难于制备。
技术实现思路
本专利技术的目的是：克服现有技术中反应条件苛刻、步骤繁琐等技术不足，提供一种条件温和、步骤简单的2-溴-4-吡啶甲醛的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种2-溴-4-吡啶甲醛的制备方法，包括以下步骤：将氢溴酸置于四口瓶中，搅拌下加入2-氨基-4-甲基吡啶，待2-氨基-4-甲基吡啶完全溶解后，冷却至-20℃，缓慢滴加液溴，滴加过程控制温度为-20℃～-15℃；滴加完毕再搅拌90-120min，接着滴加亚硝酸钠溶液，加完，自然升温至20℃，搅拌45-60min后再冷却至-20℃～-25℃，滴加氢氧化钠水溶液，滴加过程控制温度低于-15℃～-10℃；加完，温度升至20℃并搅拌1h，用有机溶剂萃取，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得2-溴-4-甲基吡啶；(2)2-溴-4-吡啶甲醛的制备：在四口瓶中加入2-溴-4-甲基吡啶、有机溶剂、N-溴代丁二酰亚胺、过氧苯甲酰，搅拌溶解后，加热至60-70℃保温30-36h，过滤，粗产物和饱和碳酸氢钠溶液升温回流3h，冷却，用有机溶剂萃取，有机相浓缩得2-溴-4-吡啶甲醛。进一步的，所述氢溴酸的质量分数为48％。进一步的，所述步骤(1)中2-氨基-4-甲基吡啶、液溴的摩尔比为1:2.5-3。进一步的，所述步骤(2)中2-溴-4-甲基吡啶、N-溴代丁二酰亚胺的摩尔比为1:3-4。本专利技术的反应方程式如下：采用本专利技术的有益效果是：反应条件温和，易于操作，后处理简单，容易放大生产，非常适合工业化生产；收率高，原料价格便宜，生产成本低。具体实施方式下面根据具体实施方式来对本专利技术做进一步阐述，并非用于限制本专利技术的权利要求范围。实施例1(1)2-溴-4-甲基吡啶的制备：将50ml48％的氢溴酸置于500ml四口瓶中，搅拌下加入2-氨基-4-甲基吡啶(10.8g，0.1mol)，待2-氨基-4-甲基吡啶完全溶解后，冷却至-20℃，缓慢滴加液溴(40g，0.25mol)，滴加过程控制温度为-20℃～-15℃；滴加完毕再搅拌90min，接着滴加亚硝酸钠(18.6g，0.27mol)的25ml水溶液溶液，加完，自然升温至20℃，搅拌60min后再冷却至-20℃～-25℃，滴加氢氧化钠(60g，1.5mol)的150ml水溶液，滴加过程控制温度-15℃～-10℃；加完，温度升至20℃并搅拌1h，用有机溶剂萃取，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得2-溴-4-甲基吡啶，摩尔收率为95％；(2)2-溴-4-吡啶甲醛的制备：在500ml四口瓶中加入2-溴-4-甲基吡啶(17.2g，0.1mol)、苯100ml、N-溴代丁二酰亚胺(53.4g,0.3mol)、过氧苯甲酰(2.4g，0.01mol)，搅拌溶解后，加热至60℃保温36h，过滤，粗产物和饱和碳酸氢钠溶液升温回流3h，冷却，用有机溶剂萃取，有机相浓缩得2-溴-4-吡啶甲醛，摩尔收率为42％。实施例2(1)2-溴-4-甲基吡啶的制备：将50ml48％的氢溴酸置于500ml四口瓶中，搅拌下加入2-氨基-4-甲基吡啶(10.8g，0.1mol)，待2-氨基-4-甲基吡啶完全溶解后，冷却至-20℃，缓慢滴加液溴(44.8g，0.28mol)，滴加过程控制温度为-20℃～-15℃；滴加完毕再搅拌100min，接着滴加亚硝酸钠(18.6g，0.27mol)的25ml水溶液溶液，加完，自然升温至20℃，搅拌60min后再冷却至-20℃～-25℃，滴加氢氧化钠(60g，1.5mol)的150ml水溶液，滴加过程控制温度-15℃～-10℃；加完，温度升至20℃并搅拌1h，用有机溶剂萃取，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得2-溴-4-甲基吡啶，摩尔收率为99％；(2)2-溴-4-吡啶甲醛的制备：在500ml四口瓶中加入2-溴-4-甲基吡啶(17.2g，0.1mol)、苯100ml、N-溴代丁二酰亚胺(62.3g,0.35mol)、过氧苯甲酰(2.4g，0.01mol)，搅拌溶解后，加热至65℃保温34h，过滤，粗产物和饱和碳酸氢钠溶液升温回流3h，冷却，用有机溶剂萃取，有机相浓缩得2-溴-4-吡啶甲醛，摩尔收率为44％。本实施例为最佳实施方式。实施例3(1)2-溴-4-甲基吡啶的制备：将50ml48％的氢溴酸置于500ml四口瓶中，搅拌下加入2-氨基-4-甲基吡啶(10.8g，0.1mol)，待2-氨基-4-甲基吡啶完全溶解后，冷却至-20℃，缓慢滴加液溴(48g，0.3mol)，滴加过程控制温度为-20℃～-15℃；滴加完毕再搅拌120min，接着滴加亚硝酸钠(18.6g，0.27mol)的25ml水溶液溶液，加完，自然升温至20℃，搅拌45min后再冷却至-20℃～-25℃，滴加氢氧化钠(60g，1.5mol)的150ml水溶液，滴加过程控制温度-15℃～-10℃；加完，温度升至20℃并搅拌1h，用有机溶剂萃取，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得2-溴-4-甲基吡啶，摩尔收率为96％；(2)2-溴-4-吡啶甲醛的制备：在500ml四口瓶中加入2-溴-4-甲基吡啶(17.2g，0.1mol)、苯100ml、N-溴代丁二酰亚胺(71.2g,0.4mol)、过氧苯甲酰(2.4g，0.01mol)，搅拌溶解后，加热至70℃保温30h，过滤，粗产物和饱和碳酸氢钠溶液升温回流3h，冷却，用有机溶剂萃取，有机相浓缩得2-溴-4-吡啶甲醛，摩尔收率为40％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2‑溴‑4‑吡啶甲醛的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)2‑溴‑4‑甲基吡啶的制备：将氢溴酸置于四口瓶中，搅拌下加入2‑氨基‑4‑甲基吡啶，待2‑氨基‑4‑甲基吡啶完全溶解后，冷却至‑20℃，缓慢滴加液溴，滴加过程控制温度为‑20℃～‑15℃；滴加完毕再搅拌90‑120min，接着滴加亚硝酸钠溶液，加完，自然升温至20℃，搅拌45‑60min后再冷却至‑20℃～‑25℃，滴加氢氧化钠水溶液，滴加过程控制温度低于‑15℃～‑10℃；加完，温度升至20℃并搅拌1h，用有机溶剂萃取，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得2‑溴‑4‑甲基吡啶；(2)2‑溴‑4‑吡啶甲醛的制备：在四口瓶中加入2‑溴‑4‑甲基吡啶、有机溶剂、N‑溴代丁二酰亚胺、过氧苯甲酰，搅拌溶解后，加热至60‑70℃保温30‑36h，过滤，粗产物和饱和碳酸氢钠溶液升温回流3h，冷却，用有机溶剂萃取，有机相浓缩得2‑溴‑4‑吡啶甲醛。

【技术特征摘要】
1.一种2-溴-4-吡啶甲醛的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)2-溴-4-甲基吡啶的制备：将氢溴酸置于四口瓶中，搅拌下加入2-氨基-4-甲基吡啶，待2-氨基-4-甲基吡啶完全溶解后，冷却至-20℃，缓慢滴加液溴，滴加过程控制温度为-20℃～-15℃；滴加完毕再搅拌90-120min，接着滴加亚硝酸钠溶液，加完，自然升温至20℃，搅拌45-60min后再冷却至-20℃～-25℃，滴加氢氧化钠水溶液，滴加过程控制温度低于-15℃～-10℃；加完，温度升至20℃并搅拌1h，用有机溶剂萃取，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得2-溴-4-甲基吡啶；(2)2-溴-4-吡啶甲醛的制备：在四口瓶中加入2...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏倩，
申请(专利权)人：丹阳市宁大卫防检测技术有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32