聚酰亚胺、聚酰胺酸、它们的溶液及使用聚酰亚胺的膜制造技术

本发明专利技术涉及一种聚酰亚胺，其含有选自特定的通式表示的重复单元(A1)、特定的通式表示的重复单元(B1)以及特定的通式表示的重复单元(C1)中的至少一种重复单元。

Polyimides, polyamic acids, their solutions and membranes using polyimides

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺、聚酰胺酸、它们的溶液及使用聚酰亚胺的膜
本专利技术涉及聚酰亚胺、聚酰胺酸、它们的溶液(聚酰亚胺溶液、聚酰胺酸溶液)以及使用聚酰亚胺的膜。
技术介绍
近年来，在使用有机电致发光元件的显示器或液晶显示器等的显示器设备的领域等中，一直寻求如玻璃般具有光透过性高且具有充分高的耐热性同时质轻且柔软的材料的出现。而且，作为这样的玻璃代替用途等所使用的材料，由具有高耐热性且质轻且柔软的聚酰亚胺构成的膜正受到关注。作为这样的聚酰亚胺，例如，已知有芳香族聚酰亚胺(例如DuPont公司制的商品名Kapton)。然而，这样的芳香族聚酰亚胺虽然是具有充分的柔软性与高耐热性的聚酰亚胺，但呈现褐色，不能用于要求具有光透过性的玻璃代替用途或光学用途等。因此，在近年来，为了用于玻璃代替用途等中，正在积极开发具有充分的耐热性与光透过性的脂环式聚酰亚胺，例如，在国际公开第2011/099518号(专利文献1)或国际公开第2015/163314号(专利文献2)中，分别公开了具有以特定的通式记载的重复单元的聚酰亚胺。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]国际公开第2011/099518号[专利文献2]国际公开第2015/163314号
技术实现思路
[专利技术要解决的技术问题]上述专利文献1或2中记载的聚酰亚胺都可以说是具有充分的耐热性且充分无色透明的材料，可以应用于各式各样的用途中。然而，在聚酰亚胺的领域中，期望出现充分保持这样的透明性并且以玻璃化转变温度为基准的耐热性处于更高水平的聚酰亚胺。本专利技术是鉴于上述现有技术中具有的技术问题而完成的，其目的在于提供一种能够使以玻璃化转变温度作为基准的耐热性成为更高水平的聚酰亚胺、含有该聚酰亚胺的聚酰亚胺溶液以及使用该聚酰亚胺的膜。进一步，本专利技术的目的还在于，提供一种能够良好地用以制造所述聚酰亚胺的聚酰胺酸及含有该聚酰胺酸的聚酰胺酸溶液。[用以解决技术问题的手段]本专利技术者们为了实现上述目而进行了潜心的研究，其结果发现：通过使聚酰亚胺含有选自下述重复单元(A1)、下述重复单元(B1)、下述重复单元(C1)中的至少一种的重复单元，能够使以聚酰亚胺的玻璃化转变温度为基准的耐热性成为更高水平，从而完成了本专利技术。本专利技术的聚酰亚胺含有选自下述通式(1)表示的重复单元(A1)、下述通式(2)表示的重复单元(B1)、下述通式(3)表示的重复单元(C1)中的至少一种的重复单元，[式(1)中，R1、R2、R3分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基及氟原子中的一种，n表示0～12的整数，R4表示下述通式(X)表示的亚芳基]；[式(2)中，A表示选自具有或不具有取代基且形成芳香环的碳原子数为6～30的2价芳香族基团中的一种，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基，多个R5分别独立地表示选自氢原子及碳原子数为1～10的烷基中的一种]；[式(3)中，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基，多个R6分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基、羟基及硝基中的一种，或与同一个碳原子键合的2个R6一起形成亚甲基(Methylidene)，R7及R8分别独立地表示选自氢原子及碳原子数为1～10的烷基中的一种]。另外，本专利技术的聚酰胺酸含有选自下述通式(4)表示的重复单元(A2)、下述通式(5)表示的重复单元(B2)、下述通式(6)表示的重复单元(C2)中的至少一种的重复单元，[式(4)中，R1、R2、R3分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基及氟原子中的一种，n表示0～12的整数，R4表示下述通式(X)表示的亚芳基]；[式(5)中，A表示选自具有或不具有取代基且形成芳香环的碳原子数为6～30的2价芳香族基团中的一种，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基，多个R5分别独立地表示选自氢原子及碳原子数为1～10的烷基中的一种]；[式(6)中，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基，多个R6分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基、羟基及硝基中的一种，或与同一个碳原子键合的2个R6一起形成亚甲基(Methylidene)，R7及R8分别独立地表示选自氢原子及碳原子数为1～10的烷基中的一种]。进一步，本专利技术的聚酰亚胺溶液包含上述本专利技术的聚酰亚胺和有机溶剂。另外，本专利技术的聚酰胺酸溶液包含上述本专利技术的聚酰胺酸和有机溶剂。根据这样的聚酰亚胺溶液或聚酰胺酸溶液等的树脂溶液(涂料)，能够有效地制造各种形态的聚酰亚胺。另外，本专利技术的聚酰亚胺膜由上述本专利技术的聚酰亚胺构成。[专利技术效果]根据本专利技术，能够提供一种以玻璃化转变温度为基准的耐热性成为更高水平的聚酰亚胺、含有该聚酰亚胺的聚酰亚胺溶液以及使用该聚酰亚胺的膜。进一步，根据本专利技术，能够提供一种能够良好地用以制造所述聚酰亚胺的聚酰胺酸及含有该聚酰胺酸的聚酰胺酸溶液。具体实施方式以下，关于本专利技术，对其适合的实施方式进行详细说明。[聚酰亚胺]本专利技术的聚酰亚胺含有选自下述通式(1)表示的重复单元(A1)、下述通式(2)表示的重复单元(B1)、下述通式(3)表示的重复单元(C1)中的至少一种重复单元，[式(1)中，R1、R2、R3分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基及氟原子中的一种，n表示0～12的整数，R4表示下述通式(X)表示的亚芳基]；[式(2)中，A表示选自具有或不具有取代基且形成芳香环的碳原子数为6～30的2价芳香族基团中的一种，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基，多个R5分别独立地表示选自氢原子及碳原子数为1～10的烷基中的一种][式(3)中，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基，多个R6分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基、羟基及硝基中的一种，或者也可以是与同一个碳原子键合的2个R6一起形成亚甲基(Methylidene)，R7及R8分别独立地表示选自氢原子及碳原子数为1～10的烷基中的一种]。以下，首先，针对各重复单元进行说明。<重复单元(A1)>本专利技术的聚酰亚胺可含有的重复单元(A1)为上述通式(1)表示的重复单元(另外，该通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基及氟原子中的一种，n表示0～12的整数，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基)。作为该通式(1)中的R1、R2、R3而能够选择烷基是碳原子数为1～10的烷基。当其碳原子数超过10时，玻璃化转变温度降低且无法得到充分高的耐热性。另外，作为这样的R1、R2、R3而能够选择的烷基的碳原子数，从更容易进行精制的观点来看，优选为1～6，更优选为1～5，进一步优选为1～4，尤其优选为1～3。另外，作为这样的R1、R2、R3而能够选择烷基可以是直链也可以是支链。进一步，作为这样的烷基，从精制的容易性的观点来看，更优选为甲基、乙基。作为所述通式(1)中的R1、R2、R3，从制造聚酰亚胺时，得到更高的耐热性的观点来看，更优选为分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，其中，从原料的取得容易或精制更为容易的观点来看，更优选为分别独立地表示氢原子、甲基、乙基、n-丙基或异丙基，尤其优选为氢原子或甲基。另外，从精制的容易性等的观点来看，这样的式中的多个R1、R2、R3尤其优选为相同。另外，作为所述通式(1)中的R4而能够选择亚芳基是上述通式(X本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰亚胺，其中，含有选自下述通式(1)表示的重复单元(A1)、下述通式(2)表示的重复单元(B1)以及下述通式(3)表示的重复单元(C1)中的至少一种重复单元，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.13 JP 2016-1788691.一种聚酰亚胺，其中，含有选自下述通式(1)表示的重复单元(A1)、下述通式(2)表示的重复单元(B1)以及下述通式(3)表示的重复单元(C1)中的至少一种重复单元，式(1)中，R1、R2、R3分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基及氟原子中的一种，n表示0～12的整数，R4表示下述通式(X)表示的亚芳基；式(2)中，A表示选自具有或不具有取代基且形成芳香环的碳原子数为6～30的2价芳香族基团中的一种，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基，多个R5分别独立地表示选自氢原子及碳原子数为1～10的烷基中的一种；式(3)中，R4表示上述通式(X)表示的亚芳基，多个R6分别独立地表示选自氢原子、碳原子数为1～10的烷基、羟基及硝基中的一种，或者与同一个碳原子键合的2个R6也可以一起形成亚甲基，R7及R8分别独立地表示选自氢原子及碳原子数为1～10的烷基中的一种。2.一种聚酰胺酸，其中，含有选自下述通式(4...

【专利技术属性】
技术研发人员：渡部大辅，藤代理惠子，长谷川贵大，京武亚纱子，
申请(专利权)人：JXTG能源株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP