The invention belongs to the field of olefin polymerization catalyst, in particular, provides a method for recycling and utilizing the carrier of polyolefin catalyst and a solid catalyst carrier and its application. The recovery method comprises the following steps: 1) dissolving the magnesium halide alcohol carrier to be recovered into a system containing the alcohol compound ROH and an optional inert liquid medium to obtain a mixture; 2) reacting the mixture with the ethylene oxide compound shown in formula (I) to form a solid; 3) washing the solid with an inert solvent, drying and obtaining the solid catalyst support. In Formula (I), R5 and R6 are identical or different, and they are selected from hydrogen, substituted or non-substituted C1_C5 alkyl groups respectively. The amount of ROH of the alcohols is 4_30 mol per mole of magnesium halide alcohol carrier, and the amount of the ethylene oxide compounds is 1_10 mol.
【技术实现步骤摘要】
聚烯烃催化剂载体的回收利用方法和固体催化剂载体及其应用
本专利技术属于烯烃聚合催化剂领域,具体地,涉及一种聚烯烃催化剂载体的回收利用方法,该回收利用方法制得的固体催化剂载体,以及固体催化剂载体在烯烃聚合催化剂中的应用。
技术介绍
众所周知,活化氯化镁一般是将无水MgCl2与醇在高温下反应生成醇合物后再通过脱醇制得。为了获得球形醇合物,可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力旋转床法等方法制备。具体如专利文献WO99/44009和US4399054A等是通过在高温下高速搅拌乳化氯化镁醇合物体系,然后骤冷成形制得球形氯化镁醇合物。然而,由于无水MgCl2与醇形成醇合物具有高粘性,以及生产上出现的意外情况,均可能使所得的氯化镁醇合物载体出现异形料。这些异形料无法进行下一步的催化剂生产,处理这些固体废弃物比较困难,需要耗费成本且不经济。目前,催化剂领域公开的回收利用方法均是针对催化剂设计的,将失活或废弃的催化剂进行处理,得到可再利用的催化剂载体。例如,专利文献CN104368361A和CN104324764A均公开了一种SCR催化剂的回收再生方法,并制得了再生SCR催化剂载体,具体是将SCR催化剂进行粉碎、酸洗、水洗等初步处理后,再经过湿法粉粹、研磨等制得催化剂浆液,然后再加入偏钛酸、仲钨酸铵、白炭黑等进行反应,处理反应产物制得SCR催化剂载体。上述的回收利用方法均是针对失活/废弃的SCR催化剂进行的,尚未发现烯烃聚合催化剂载体异形料的回收利用方法。因此,开发一种能够回收废弃的烯烃聚合用催化剂载体具有重要意义。不仅能够解决这些固体废弃物的处理 ...
【技术保护点】
1.一种聚烯烃催化剂载体的回收利用方法,其特征在于,该回收利用方法包括以下步骤:1)将待回收的卤化镁醇合物载体溶解于含有醇类化合物ROH和任选的惰性液体介质的体系中,得到混合物;2)将所述混合物与通式(I)所示的环氧乙烷类化合物进行反应,析出固体;3)采用惰性溶剂洗涤所述固体,干燥,得到固体催化剂载体;
【技术特征摘要】
1.一种聚烯烃催化剂载体的回收利用方法,其特征在于,该回收利用方法包括以下步骤:1)将待回收的卤化镁醇合物载体溶解于含有醇类化合物ROH和任选的惰性液体介质的体系中,得到混合物;2)将所述混合物与通式(I)所示的环氧乙烷类化合物进行反应,析出固体;3)采用惰性溶剂洗涤所述固体,干燥,得到固体催化剂载体;式(I)中,R5和R6相同或不同,各自选自氢、取代或未取代的C1-C5烷基;以每摩尔卤化镁醇合物载体计,所述醇类化合物ROH的用量为4-30mol,所述环氧乙烷类化合物的用量为1-10mol。2.根据权利要求1所述的聚烯烃催化剂载体的回收利用方法,其中,所述待回收的卤化镁醇合物载体的通式为MgX2·n(R′OH),其中,X为Cl、Br或I,优选为Cl,n取自2~4,R′为C1-C8烷基或C3-C8环烷基。3.根据权利要求1所述的聚烯烃催化剂载体的回收利用方法,其中,所述待回收的卤化镁醇合物载体为制备催化剂载体时得到的异形料。4.根据权利要求1所述的聚烯烃催化剂载体的回收利用方法,其中,通式ROH中,R为C1-C8烷基或C3-C8环烷基;优选所述醇类化合物ROH为乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇和2-乙基己醇中的至少一种。5.根据权利要求1所述的聚烯烃催化剂载体的回收利用方法,其中,式(I)中,R5和R6各自选自氢、C1-C3烷基...
【专利技术属性】
技术研发人员:夏先知,凌永泰,刘月祥,李威莅,赵瑾,高富堂,刘涛,任春红,谭扬,陈龙,张天一,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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