一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法技术

本发明专利技术提供了一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，包括：原料预处理阶段、氧化反应和精制处理，所述氧化反应，氧化剂与不饱和化合物的质量比为0.6‑25:1，反应时间为15S‑3h；所述原料预处理阶段，预处理塔塔底温度120‑130℃，塔顶温度90‑100℃，塔内压力1‑3kpa。所述精制处理，脱轻塔压力3‑5kpa，塔顶温度100‑110℃，塔底温度120‑130℃；脱重塔压力1‑3kpa，塔顶温度105‑115℃，塔底温度130‑140℃。采用本发明专利技术的方法，无需经过较高的回流比及较多塔板层数精馏塔的处理就可完全去除富马酸二甲酯等不饱和有机物，得到纯度较高的二元酸二甲酯产品，质量达到欧盟要求。

A method for removing unsaturated compounds in esters

The invention provides a method for removing unsaturated compounds in esters, including: raw material pretreatment stage, oxidation reaction and refining treatment, the oxidation reaction, the mass ratio of oxidant to unsaturated compound is 0.6 25:1, and the reaction time is 15S 3h; and the raw material pretreatment stage, the bottom temperature of the pretreatment tower is 120 130 C, the top temperature of the tower is 90 100 C, and the inner pressure of the tower. Force 1 3 kpa. The refining treatment includes a pressure of 3_5 kpa, a top temperature of 100_110 C, a bottom temperature of 120_130 C, a pressure of 1_3 kpa, a top temperature of 105_115 C and a bottom temperature of 130_140 C. By adopting the method of the invention, unsaturated organic matters such as dimethyl fumarate can be completely removed without the treatment of a high reflux ratio and a more tray layer distillation column, and a dimethyl dibasic acid product with high purity can be obtained, and the quality meets the requirements of the European Union.

【技术实现步骤摘要】
一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法
本专利技术涉及一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，属于精细化工

技术介绍
二元酸二甲酯主要指丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯单组分产品或任意混合物产品，其是由二元酸与甲醇经酯化、蒸馏精制后得到，是优良的增塑剂，也是重要的高沸点溶剂，该类物质易于生物降解，具有很好的环保性。二元酸二甲酯中除了含有丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯一种或多种主要成分外，还包括了少量不饱和有机物。近年来欧盟提出要求禁止在消费品中使用富马酸二甲酯类不饱和有机物等物质，这一法规严重限制了该产品的应用领域。中国专利CN103965040B公开了一种制备二元酸二甲酯的方法，该方法是将二元酸、回收利用的二元酸单甲酯和甲醇加入到混合槽经加热溶解混合均匀后获得进料混合物；将进料混合物通过预热器预热后从酯化反应器底部进入，在催化剂催化下发生酯化反应制得反应混合物；制得的反应混合物从反应器顶部排出，依次经过甲醇精馏塔、水精馏塔和二元酸二甲酯精馏塔，分别分离出甲醇、水和二元酸二甲酯；得到的二元酸二甲酯总含量99.6%左右。中国专利CN101525446B公开了一种二元酸二甲酯类增塑剂精制方法，为采用连续减压精馏脱除轻组分和重组分的方式来精制二元酸二甲酯类增塑剂粗品，是将增塑剂粗品过滤后先入脱轻塔，脱轻塔减压操作，塔顶脱除轻组分，脱轻塔底物料入脱重塔脱除重组分，脱重塔为减压操作，脱重塔脱除增塑剂粗品中的单酯及少量焦油，而脱重塔塔顶提取精制后的增塑剂产品。得到的产品中丁二酸二甲酯25%、戊二酸二甲酯52%、己二酸二甲酯22%。中国专利文件CN102553124B公开了一种硝酸异辛酯的臭氧处理方法，其技术要点是利用臭氧溶于水产生氧化能力更强的羟基自由基，在PH4-11时羟基自由基与硝酸异辛酯进行的原理，采用臭氧处理沥青路面漏油中硝酸异辛酯的方法，在不破坏原有沥青路面的基础上，使硝酸异辛酯完全分解，最终生成不能腐蚀沥青路面的二氧化碳、水以及硝酸盐类。综上所述，现有技术存在以下不足：中国专利CN103965040B中将所有的酯类物质都计算在混合二元酸二甲酯中没有对丁、戊、己之外的其它酯类杂质进行去除；中国专利CN101525446B采用精馏的方法对杂质进行处理，由于存在共沸现象，产品纯度不高。中国专利文件CN102553124B需要将臭氧先溶于水中配置成一定的臭氧水溶液且要保证水溶液一定的PH值，使用过程较为繁琐。
技术实现思路
本专利技术为解决以上技术问题，提供一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，以实现以下专利技术目的：（1）采用本专利技术的方法，无需经过较高的回流比及较多塔板层数精馏塔的处理就可得到纯度较高的二元酸二甲酯产品；（2）采用本专利技术的方法，使产品的质量水平达到欧盟要求的标准；（3）采用本专利技术的方法，可以将产品中的富马酸二甲酯等不饱和有机物完全去除，使最终产品可直接应用到可与皮肤接触的产品中。为解决以上技术问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，其特征在于，所述去除酯类物质中不饱和化合物的方法，包括：原料预处理阶段、氧化反应和精制处理。以下是对本专利技术的优选技术方案：所述氧化反应，氧化剂与不饱和化合物的质量比为0.6-25:1，反应时间为15S-3h。所述氧化剂为高锰酸钾、双氧水、臭氧、次氯酸钠中的任一种或任二种及以上的组合。所述酯类物质为二元酸二甲酯，优选为丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯单组分产品或任意混合物产品。所述氧化反应，反应容器为釜、塔、包装桶、蓄水池、管道反应器中的任一种。所述氧化反应，反应后，不饱和化合物含量为0ppm。所述不饱和化合物为含有不饱和化合键的物质，优选为丁烯二酸二甲酯、富马酸二甲酯、戊烯二酸二甲酯、己烯二酸二甲酯中的任一种或任二种及以上的组合。所述原料预处理阶段，预处理塔塔底温度120-130℃，塔顶温度90-100℃，塔内压力1-3kpa。所述精制处理，脱轻塔压力3-5kpa，塔顶温度100-110℃，塔底温度120-130℃；脱重塔压力1-3kpa，塔顶温度105-115℃，塔底温度130-140℃。所述精制处理，精制处理后，酯含量≥98.5%，不饱合有机物含量0ppm、其他杂质：0.001-1.5%。所述原料预处理阶段：将酯化得到的二元酸二甲酯酯化料，由酯化塔塔底通过物料泵打入预处理塔，塔顶脱除甲醇及少量的轻组分，塔底脱除重组分，侧线采出处理后的混合二元酸二甲酯，预处理塔为负压操作，控制预处理塔塔底温度120-130℃，塔顶温度90-100℃，塔内压力1-3kpa。预处理后的原料中主成分99.14-98.26%、不饱和有机物8-3126ppm、其他杂质0.86-1.43%。本工艺利用碳碳不饱和键与氧化剂之间的反应机理，从而实现去除酯类物质中的不饱和化合物。碳碳双键与高锰酸钾溶液反应，在不同的条件下双键断裂得到醇、酮、酸以及二氧化碳不同的产物；与臭氧发生反应则碳碳双键会完全断开，重排成臭氧化物；与过氧化氢则会生成相应的环氧化物。碳碳三键经臭氧或高锰酸钾氧化后，再经水解处理，在碳链的三键处断裂，生成相应的羧酸。具体反应如下所述氧化反应：将制得的臭氧、4%酸性高锰酸钾溶液、双氧水分别与处理后的物料在容器中进行相互接触从而达到去除产品中不饱和物质的目的。所使用的氧化剂与处理后的二元酸二甲酯中的不饱合有机物的质量比为0.6-25:1，反应时间15S-3h，反应温度20-35℃。所使用的反应容器包括但不限于反应釜、管道、管式反应器、物料桶、杯状物体等可盛放物料的容器。氧化后的物料中不饱和有机物0ppm。所述去除酯类物质中不饱和化合物的方法，还包括：氧化剂的回收利用：在进行物料的氧化过程中，氧化剂的用量是过量的，因此需要在反应器的末端接入一个分离器实现对氧化剂与氧化后物料的分离，分离后的氧化剂经纯化后再次进入反应器内循环使用，氧化后的物料进入下一步工序进行精制处理。所述精制处理：反应后的物料经物料泵先后打入脱轻塔跟脱重塔，所述脱轻塔与脱重塔均为负压塔，保持脱轻塔压力3-5kpa，塔顶温度100-110℃，塔底温度120-130℃，去除产品中的轻组分，脱轻塔塔底物料打入脱重塔，保持脱重塔压力1-3kpa，塔顶温度105-115℃，塔底温度130-140℃，从而塔顶得到最终产品。得到的最终产品不饱合有机物含量0ppm，主成分含量≥98.5%。采用以上技术方案，与现有技术的方法相比，本专利技术有益效果如下：（1）采用本专利技术方法，将二元酸二甲酯产品中不饱和化合物进行了彻底地去除。（2）采用本专利技术方法，通过氧化的方式将沸点相近的两种物质中的一种进行分解，减少了精馏过程中的能源消耗。具体实施方式以下对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。以下以实施例的形式具体描述本专利技术：实施例1一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法包括以下步骤：（1）原料预处理阶段：将酯化得到的二元酸二甲酯原料，由酯化塔塔底通过物料泵打入预处理塔，塔顶脱除甲醇及少量的轻组分，塔底脱除重组分，侧线采出处理后的二元酸二甲酯，预处理塔为负压操作，控制预处理塔塔底温度121℃，塔顶温度93℃，塔内压力1.2kpa。处理本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，其特征在于，所述去除酯类物质中不饱和化合物的方法，包括：原料预处理阶段、氧化反应和精制处理。

【技术特征摘要】
1.一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，其特征在于，所述去除酯类物质中不饱和化合物的方法，包括：原料预处理阶段、氧化反应和精制处理。2.根据权利要求1所述的一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，其特征在于，所述氧化反应，氧化剂与不饱和化合物的质量比为0.6-25:1，反应时间为15S-3h。3.根据权利要求1所述的一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，其特征在于，所述氧化剂为高锰酸钾、双氧水、臭氧、次氯酸钠中的任一种或任二种及以上的组合。4.根据权利要求1所述的一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，其特征在于，所述酯类物质为二元酸二甲酯，优选为丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯单组分产品或任意混合物产品。5.根据权利要求1所述的一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，其特征在于，所述氧化反应，反应容器为釜、塔、包装桶、蓄水池、管道反应器中的任一种。6.根据权利要求1所述的一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，其特征在于，所述氧化反...

【专利技术属性】
技术研发人员：高伟，李军刚，秦国栋，李义田，张建梅，
申请(专利权)人：山东元利科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37