聚对苯二甲酸亚烷基酯组合物制造技术

本发明专利技术涉及新颖的任选增强的组合物，这些组合物基于a)聚对苯二甲酸亚烷基酯，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯，b)至少一种烯烃和至少一种脂肪族醇的(甲基)丙烯酸酯的至少一种共聚物和c)至少一种基于每分子具有2个或更多个环氧基、酸酐基或碳二亚胺基的分子的添加剂；涉及可由其生产的模制化合物；并且进而涉及由这些模制化合物生产的水解稳定的产品，并且这些产品具有良好表面以及良好机械特性。

Composition of poly (alkylene terephthalate)

The present invention relates to novel optional reinforced compositions based on a) poly (alkylene terephthalate), preferred poly (butylene terephthalate), b) at least one copolymer and C of at least one olefin and at least one aliphatic alcohol (methyl) acrylate, and at least one addition based on a molecule having two or more epoxy, anhydride or carbodiimide groups per molecule. Additives; relating to model compounds that can be produced by them; and further to hydrolytically stabilized products produced by these model compounds, which have good surface and mechanical properties.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚对苯二甲酸亚烷基酯组合物
本专利技术涉及新颖的任选增强的组合物，这些组合物基于a)聚对苯二甲酸亚烷基酯，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯，b)至少一种烯烃和至少一种脂肪族醇的(甲基)丙烯酸酯的至少一种共聚物和c)至少一种基于每分子具有2个或更多个环氧基、酸酐基或碳二亚胺基的分子的添加剂；涉及可由其生产的模制材料；并且进而涉及可由这些模制材料生产的水解稳定的制品，这些制品具有良好表面结合良好机械特性。
技术介绍
聚对苯二甲酸亚烷基酯通常特征为良好的可加工性、良好的机械特性、热稳定性和化学稳定性。它们用于许多应用中，优选用于注射模制，用于膜生产或用于纤维生产。基于聚对苯二甲酸亚烷基酯的优选制品是开关、外壳、插头、传感器以及电气和电子领域的其他应用。对于上述应用中的聚对苯二甲酸亚烷基酯重要的是无问题的加工，特别是在热流道系统方面，以及在升高的温度下最高可能的熔体稳定性，其中本领域技术人员理解升高的温度意味着在>260℃范围内但低于分解温度的温度。熔体稳定性描述了在升高的温度下熔体粘度随时间的变化。在非添加剂的聚对苯二甲酸亚烷基酯中，熔体粘度随时间降低。然而，反应性扩链添加剂，例如含有两个或更多个环氧基的分子，也可用于增加熔体粘度。这是不利的，因为熔体的流动性降低，这尤其可能导致加工速度降低。此外，熔体粘度的增加可导致小颗粒或用于注射模制中的喷嘴中的注射模制材料的凝固或注射模制设备的进料系统(热流道)中的堵塞/封闭。因此，具有高熔体稳定性的模制材料在下文中应理解为意指即使在显著高于模制材料熔点(优选>260℃)下停留时间>5分钟后，不展现出熔体粘度增加的那些。如本领域技术人员所知，此类熔体稳定的模制材料在加工过程中典型地经历熔体粘度轻微降低。根据https://de.wikipedia.org/wiki/Stippe_(Kunststoff)，小颗粒是注射模制中的表面缺陷。在本专利技术的上下文中，将考虑由降解的，即热分解的，聚合物组成的有机小颗粒。因此，在模制材料加工过程中熔体粘度没有增加有助于减少小颗粒并改善表面品质，并且因此减少注射模制过程中的废料。在模制材料中，使用具有2个或更多个环氧基、酸酐基或碳二亚胺基的添加剂通常通过增加熔体粘度导致流动性降低。此外，升高的温度可能导致加工过程中熔体粘度的增加，因此导致加工中的严重问题。EP1992662A2描述了：具有改进的流动性的热塑性模制材料，这些材料基于热塑性聚酯和至少一种烯烃与至少一种脂肪族醇的甲基丙烯酸酯的共聚物，其中该共聚物的MFI(熔体流动指数)不小于100g/10min；用于生产这些模制材料的方法；以及这些模制材料用于生产电气、电子、电信、机动车辆和计算机工业以及还有运动、医疗、家庭或娱乐领域的模制品的用途。WO2007/147490A1涉及用于生产冲击改性的聚对苯二甲酸亚烷基酯/聚碳酸酯组合物的方法，并披露了由聚对苯二甲酸丁二醇酯、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物和缩水甘油酯共聚物(具有2.8-7.0的MFI)构成的组合物。WO2015/195143A1还描述了与双酚A的二缩水甘油醚混合的聚对苯二甲酸亚烷基酯/聚碳酸酯共混物。WO2014/035472A1示出了含有环氧稳定剂的聚酯混合物例如具有在高温下粘度增加的倾向。向包含含有反应性组分(每分子具有两个或更多个环氧官能团)的添加剂的聚酯混合物中添加羟基磷灰石导致熔体稳定性增加。然而，WO2014/035472A1披露了有意添加链分解矿物质，其在不利条件下也可能导致聚合物链的过度降解并因此导致最终产物的机械特性的损失。这非常显著地妨碍了在实践中的正确使用。
技术实现思路
本专利技术所解决的问题是提供呈本专利技术组合物和模制材料形式的聚对苯二甲酸亚烷基酯混合物，其在加工条件下具有高熔体稳定性并且在加工过程中没有示出熔体粘度的增加或没有示出由于加工的熔体粘度的增加。同时，根据本专利技术的模制材料应展现出低熔体粘度、在加工过程中良好的流动行为，并且由其可生产的制品应具有高的耐水解性，该耐水解性不会通过添加流动促进剂而降低。该问题通过本专利技术的主题解决，该主题包括组合物、模制材料及制品，其包含：a)至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯，b)至少一种烯烃和至少一种脂肪族醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的至少一种共聚物，其中该共聚物的根据ISO1133的熔体流动指数(MFI)不小于50g/10min，优选150g/10min，并且所述指数在190℃和2.16kg的测试重量下测量/测定，以及c)至少一种基于每分子具有2个或更多个环氧基、酸酐基或碳二亚胺基的分子的添加剂。出人意料的是，组分b)和c)的组合产生本专利技术的基于聚对苯二甲酸亚烷基酯的组合物和可由其生产的模制材料，其在加工条件下展现出高熔体稳定性，即没有熔体粘度增加，并且可由这些模制材料生产的制品特征为良好的表面和良好的机械特性，并且展现出高的耐水解性，该耐水解性不会通过添加流动促进剂而降低，如实例部分中所示。定义在一个实施例中，本专利技术涉及增强组合物，模制材料或制品，其特征为存在至少一种填料或增强剂。熔体稳定的模制材料应理解为意指即使在显著高于熔点、优选高于260℃但低于分解温度下停留时间>5分钟后，不展现出熔体粘度增加的那些。根据本专利技术，如本领域技术人员已知的并且在聚对苯二甲酸亚烷基酯的此类条件下总是可观察到的熔体粘度的轻微降低是所需的状态。熔体稳定性通过时间分辨MVR测量根据ISO1133在260℃和2.16kg的测试重量下测定的。在5和20分钟的停留时间后，在260℃下测定MVR值。MVR值的降低表明熔体粘度增加。因此，由于在260℃下长时间停留而MVR值略微增加的模制材料可被认为是熔体稳定的。在本申请的上下文中，根据ISO11443，相对于剪切粘度(测量单位Pa·s)测定熔体粘度。良好的流动行为的特征在于在对应于加工条件的典型剪切速率(例如Eta＝1500s-1)下的低熔体粘度在根据本专利技术的制品的情况下，在本专利技术的上下文中良好的机械特性特征为伊佐德(Izod)抗冲击性的高值。抗冲击性描述了结构材料在不断裂的情况下吸收冲击能量的能力。根据ISO180的伊佐德抗冲击性测试是用于测定材料的抗冲击性的标准方法。这包括首先将摆式冲击测试机的臂保持在特定的高度(＝恒定势能)并且最终将其释放。臂撞击样品，并且样品破裂。由该样品吸收的能量来测定冲击能量。抗冲击性被计算为冲击能量与样品截面的比值(测量单位：kJ/m2)。在本专利技术的上下文中，抗冲击性根据ISO180-1U在23℃下测定。在本专利技术的上下文中，检查基于根据本专利技术组合物的制品的表面品质，并在具有60mmx60mmx2mm尺寸的试样上检查并且在视觉上评价。明确的评估标准是表面的光泽度、平滑度、颜色、以及均匀结构。具体实施方式本专利技术优选涉及包含以下各项的组合物、模制材料以及制品：a)至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯，b)至少一种烯烃和至少一种脂肪族醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的至少一种共聚物，其中该共聚物的根据ISO1133的熔体流动指数(MFI)不小于50g/10min，优选150g/10min，并且所述指数在190℃和2.16kg的测试重量下测量/测定，以及c)至少一种基于每分子具有2个或更多个环氧基、酸酐基或碳二亚胺基的分子的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物、模制材料或制品，包含a)至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯，b)至少一种烯烃和至少一种脂肪族醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的至少一种共聚物，其中该共聚物的根据ISO 1133的熔体流动指数不小于50g/10min，并且所述指数在190℃和2.16kg的测试重量下测量/测定，以及c)至少一种基于每分子具有2个或更多个环氧基、酸酐基或碳二亚胺基的分子的添加剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.06 EP 16187333.61.一种组合物、模制材料或制品，包含a)至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯，b)至少一种烯烃和至少一种脂肪族醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的至少一种共聚物，其中该共聚物的根据ISO1133的熔体流动指数不小于50g/10min，并且所述指数在190℃和2.16kg的测试重量下测量/测定，以及c)至少一种基于每分子具有2个或更多个环氧基、酸酐基或碳二亚胺基的分子的添加剂。2.如权利要求1所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于，作为组分c)，使用至少一种环氧化天然油、至少一种环氧化脂肪酸酯或至少一种合成的环氧化的化合物。3.如权利要求1或2所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于，组分c)选自具有至少一个末端环氧基但每分子总共至少两个环氧基的添加剂。4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于，环氧化天然油基于来自以下项的组的至少一种油：橄榄油、亚麻籽油、花生油、棕榈油、大豆油和鳕鱼肝油，优选亚麻籽油或大豆油，特别是亚麻籽油。5.如权利要求4所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于，可用作组分c)的环氧化天然油的平均分子量在从500至1000g/mol的范围内，并且根据DINENISO10927通过基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱测定。6.如权利要求1至3中任一项所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于，环氧化脂肪酸酯由具有10至40个碳原子的饱和或不饱和脂肪族羧酸通过与具有2至个40个碳原子的脂肪族饱和醇反应获得。7.如权利要求6所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于，涉及一元或二元羧酸，优选来自以下项的组：壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、山萮酸、硬脂酸、癸酸、褐煤酸、亚油酸、亚麻酸和油酸。8.如权利要求6或7所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于，可使用的所述脂肪族饱和醇是一元至四元的。9.如权利要求8所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于，使用至少一种来自以下项的组的醇：正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇和甘油，优选甘油。10.如权利要求1至3中任一项所述的组合物、模制材料或制品，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：鲍里斯·诺伊瓦尔德，马蒂亚斯·比恩米勒，
申请(专利权)人：朗盛德国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE