含氟醚化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供能够以高收率简便地制造能赋予基材的表面或硬质涂层优良的斥水斥油性等的含氟醚化合物的含氟醚的制造方法。使R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟醚化合物的制造方法
本专利技术涉及含氟醚化合物的制造方法。
技术介绍
含氟化合物呈现高润滑性和斥水斥油性等，因此适合用于表面处理剂。如果通过该表面处理剂赋予基材表面斥水斥油性，则容易拭去基材表面的污迹，污迹除去性得到提高。该含氟化合物中，具有在全氟烷基链的中途存在醚键(-O-)的聚(氧基全氟亚烷基)链的含氟醚化合物对油脂等污迹的除去性特别优良。作为包含含氟醚化合物的表面处理剂，可例举例如对基材的表面赋予指纹污迹除去性的防指纹附着剂、添加到硬质涂层形成用组合物中并赋予硬质涂层以指纹污迹除去性、油性油墨排斥性等的硬质涂层用斥水斥油剂等。作为防指纹附着剂，可例举包含具有水解性甲硅烷基的含氟醚化合物的防指纹附着剂。作为硬质涂层用斥水斥油剂，可例举包含具有聚合性碳－碳双键的含氟醚化合物的硬质涂层用斥水斥油剂。作为具有水解性甲硅烷基的含氟醚化合物，已知例如化合物(11)(专利文献1)。F(CF(CF3)CF2O)mCF(CF3)-C(＝O)N[CH2CH2CH2Si(OCH3)3]2(11)其中，m为6～50的整数。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2000-327772号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题专利文献1中记载了化合物(11)可通过使化合物(12)与三甲氧基硅烷反应来得到。F(CF(CF3)CF2O)mCF(CF3)-C(＝O)N(CH2CH＝CH2)2(12)但是，专利文献1中没有记载如何得到化合物(12)，其收率也不明确。此外，利用包含化合物(11)的防指纹附着剂进行了表面处理的基材的表面、添加了包含化合物(12)的斥水斥油剂的硬质涂层的耐摩擦性和润湿性都不足够。本专利技术的目的是提供含氟醚化合物的制造方法，该方法能以高收率简便地制造能赋予基材的表面或硬质涂层优良的斥水斥油性、耐摩擦性、指纹污迹除去性和润滑性的含氟醚化合物。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术提供具有下述[1]～[12]的构成的含氟醚化合物的制造方法。[1]含氟醚化合物的制造方法，通过使由下式(3)表示的化合物或由下式(4)表示的化合物与由下式(5)表示的化合物反应，得到由下式(2)表示的化合物，Rf(CF2)a-CF2OC(＝O)Rf4(3)Rf(CF2)a-C(＝O)X1(4)HN(-R1CH＝CH2)2(5)Rf(CF2)a-C(＝O)N(-R1CH＝CH2)2(2)其中，Rf是在碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的、碳数2以上的直链状的多氟烷氧基，Rf4是碳数1～30的全氟烷基、或在碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的碳数2～30的全氟烷基，X1是卤原子，R1是亚烷基，a为1～5的整数。[2]如[1]所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述Rf是在碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的、碳数2以上的直链状的全氟烷氧基。[3]如[1]所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述Rf(CF2)a-是由下式(7)表示的基团，Rf1O(Rf2O)m1(Rf3O)m2(CF2)a-(7)其中，m1是0～10的整数，m2是2～200的整数，m1为0时，Rf1是碳数1～20的直链状的全氟烷基，m1为1以上时，Rf1是碳数1～20的直链状的全氟烷基、或在碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的、碳数2～20的直链状的全氟烷基，Rf2是具有1个以上的氢原子的、碳数1～10的直链状的氟代亚烷基，m1为2以上时，(Rf2O)m1可以是由碳数和氢数的至少一方不同的2种以上的Rf2O构成的基团，Rf3是碳数1～10的直链状的全氟亚烷基，(Rf3O)m2可以是由碳数不同的2种以上的Rf3O构成的基团。[4]如[3]所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述m1是0～3的整数。[5]如[3]或[4]所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述(Rf3O)m2是{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}(其中，m21和m22分别是1以上的整数，m21+m22是2～200的整数，m21个的CF2O和m22个的CF2CF2O的结合顺序无限定)、或(CF2CF2OCF2CF2CF2CF2O)m25CF2CF2O(其中，m25是1～99的整数)。[6]如[3]～[5]中任一项所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述Rf(CF2)a-是由下式(7-1)表示的基团、由下式(7-2)表示的基团、或由下式(7-3)表示的基团，Rf11O{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}CF2-(7-1)Rf11OCHFCF2OCH2CF2O{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}CF2-(7-2)Rf11O(CF2CF2OCF2CF2CF2CF2O)m25CF2CF2OCF2CF2CF2-(7-3)其中，Rf11是碳数1～20的全氟烷基，m21和m22分别是1以上的整数，m21+m22是2～200的整数，m21个的CF2O和m22个的CF2CF2O的结合顺序无限定，m25是1～99的整数。[7]如[3]所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述m1是0。[8]如[1]～[7]中任一项所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述由式(5)表示的化合物是二烯丙基胺。[9]如[1]～[8]中任一项所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，使上述化合物(3)或上述化合物(4)与上述化合物(5)在液态介质中反应。[10]含氟醚化合物的制造方法，其为通过上述[1]～[9]中任一项所述的含氟醚化合物的制造方法得到上述由式(2)表示的化合物，使上述由式(2)表示的化合物与由下式(6)表示的化合物反应，得到由下式(1)表示化合物，HSiR2nL3-n(6)Rf(CF2)a-C(＝O)N(-R1CH2CH2SiR2nL3-n)2(1)其中，R2是1价的烃基，L是水解性基团，n为0～2的整数。[11]如[10]所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述R2是碳数4以下的烷基。[12]如[10]或[11]所述的含氟醚化合物的制造方法，其中，上述L是碳数4以下的烷氧基或氯原子。专利技术效果根据本专利技术的含氟醚化合物的制造方法，能够以高收率简便地制造能赋予基材的表面或硬质涂层以优良的斥水斥油性、耐摩擦性、指纹污迹除去性和润滑性的含氟醚化合物。具体实施方式本说明书中，将式(1)所示的化合物记为化合物(1)。以其他式表示的化合物也同样如此记载。氧基全氟亚烷基的化学式以其氧原子位于全氟亚烷基的右侧的方式表示。其他的氧基氟代亚烷基也同样地表示。本说明书中的以下用语的含义如下所述。“醚性氧原子”是指在碳原子－碳原子间形成醚键(-O-)的氧原子。“水解性甲硅烷基”是指能够通过水解反应来形成硅烷醇基(Si-OH)的基团。例如，式(1)中的SiR2nL3-n。使用NMR分析法，通过下述方法算出含氟醚化合物的“数均分子量”。利用1H-NMR和19F-NMR，以末端基团为基准求出氧基全氟亚烷基的数量(平均值)，从而算出数均分子量。末端基团例如是式中的Rf1或SiR2nL3-n。根据本专利技术的制造方法得到的含氟醚化合物(以下也记为本化合物)的第一形态是化合物(2)。Rf(CF2)a-C(＝O)N(-R1CH＝CH2)2(2)其中，Rf是在碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的、碳数2以上的直链状的多氟烷氧基，R本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氟醚化合物的制造方法，通过使由下式(3)表示的化合物或由下式(4)表示的化合物与由下式(5)表示的化合物反应，得到由下式(2)表示的化合物，R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.30 JP 2016-1676971.一种含氟醚化合物的制造方法，通过使由下式(3)表示的化合物或由下式(4)表示的化合物与由下式(5)表示的化合物反应，得到由下式(2)表示的化合物，Rf(CF2)a-CF2OC(＝O)Rf4(3)Rf(CF2)a-C(＝O)X1(4)HN(-R1CH＝CH2)2(5)Rf(CF2)a-C(＝O)N(-R1CH＝CH2)2(2)其中，Rf是在碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的、碳数2以上的直链状的多氟烷氧基，Rf4是碳数1～30的全氟烷基、或在碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的碳数2～30的全氟烷基，X1是卤原子，R1是亚烷基，a为1～5的整数。2.如权利要求1所述的含氟醚化合物的制造方法，其特征在于，所述Rf是在碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的、碳数2以上的直链状的全氟烷氧基。3.如权利要求1所述的含氟醚化合物的制造方法，其特征在于，所述Rf(CF2)a-是由下式(7)表示的基团，Rf1O(Rf2O)m1(Rf3O)m2(CF2)a-(7)其中，m1是0～10的整数，m2是2～200的整数，m1为0时，Rf1是碳数1～20的直链状的全氟烷基，m1为1以上时，Rf1是碳数1～20的直链状的全氟烷基、或在碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的、碳数2～20的直链状的全氟烷基，Rf2是具有1个以上的氢原子的、碳数1～10的直链状的氟代亚烷基，m1为2以上时，(Rf2O)m1可以是由碳数和氢数的至少一方不同的2种以上的Rf2O构成的基团，Rf3是碳数1～10的直链状的全氟亚烷基，(Rf3O)m2可以是由碳数不同的2种以上的Rf3O构成的基团。4.如权利要求3所述的含氟醚化合物的制造方法，其特征在于，所述m1是0～3的整数。5.如权利要求3或4所述的含氟醚化合物的制造方法，其特征在于，所述(Rf3O)m2是{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}，其中，m21和m22分别是1以上的整数，m21...

【专利技术属性】
技术研发人员：星野泰辉，青山元志，高尾清贵，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP