含全氟(聚)醚基的醇化合物的分离方法技术

本发明专利技术提供利用色谱法分离包含下述式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和下述式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物[式(2)和(3)中，各记号如说明书中的记载所示]的混合物的方法，该方法包括：使上述混合物吸附于固定相的工序；以及利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，将式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物洗脱，从式(3)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物中分离的工序。A‑Pf‑Z···(2)Z‑Pf‑Z···(3)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含全氟(聚)醚基的醇化合物的分离方法
本专利技术涉及分离含全氟(聚)醚基的醇化合物的方法。
技术介绍
已知含全氟(聚)醚基的化合物能够提供优异的拨水性、拨油性、防污性、耐热性、低温特性、耐油性、耐溶剂性、耐药品性、润滑性、低摩擦性、耐摩耗性、脱模性等。包含含全氟(聚)醚基化合物的功能性薄膜在例如玻璃、塑料、纤维、金属、建筑材料等各种各样的基材中使用。包含含全氟(聚)醚基的化合物的氟系弹性体例如在汽车、飞机、半导体、宇宙领域等严酷的环境下，作为具有耐久性、可靠性的材料使用。此外，含全氟(聚)醚基的化合物还可以通过作为丙烯酸树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酯树脂、叠层树脂等树脂、以及涂料、化妆品等中间体化合物、或添加剂使用，赋予优异的性能，并使优异的性能表现。因此，积极地进行着合成具有各种结构的含全氟(聚)醚基的化合物的方法的探索。在这样的含全氟(聚)醚基的化合物的合成中，具有官能团的含全氟(聚)醚基的化合物是作为原料化合物或中间体重要的化合物。原料化合物或中间体通常希望具有较高的纯度。这是因为通过具有较高的纯度，由反应得到的产物的精制变得容易，而且，能够降低会在反应中产生的副产物或未鉴定物的生成，能够得到具有更加良好的性能的目的物。原料化合物或中间体通常作为非官能性化合物、仅在一个末端具有官能团的单官能性化合物、和在两个末端具有官能团的二官能性化合物的混合物制造。因此，目前为止对从原料化合物或中间体的混合物中分离所希望的原料化合物或中间体的方法也进行了各种研究。例如在日本特开平4－307509号公报(专利文献1)中记载了从构成全氟聚氧亚烷基的高分子的混合物中分离非官能性种、单官能性种和二官能性种的方法。日本特开2006－022334号公报(专利文献2)中记载了具有－CH2OH末端的二官能全氟聚醚从与－CH2OH单官能全氟聚醚的混合物中的分离方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平4－307509号公报专利文献2：日本特开2006－022334号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题在专利文献1中，通过使用非极性溶剂和极性溶剂的9/1～1/1混合物，将吸附于固定相的全氟聚氧亚烷基混合物洗脱，进行分离。在专利文献1中，由于通过调整非极性溶剂和极性溶剂的混合比例进行分离，所以需要用于决定溶剂的适当混合比例的研究。另外，由于使用了混合溶剂，所以存在分离后的各溶剂的回收困难的问题。在专利文献2中，重复进行将吸附固相和全氟聚醚混合物混合、搅拌，使富含二官能性全氟聚醚的全氟聚醚混合物吸附于吸附固相的工序，然后从吸附固相将二官能性全氟聚醚洗脱，由此进行分离。在专利文献2中，由于需要重复的操作，所以操作繁琐，另外，由于其他的全氟聚醚种也与二官能性全氟聚醚一起吸附于吸附固相，所以难以以高纯度将全氟聚醚分离。因此，本专利技术的目的在于提供能够将单官能性化合物和二官能性化合物的混合物以高纯度且容易地分离的方法。用于解决课题的方法本专利技术的专利技术人进行了深入研究，结果发现，在通过使用流动相和固定相的色谱法分离包含含全氟(聚)醚基的醇化合物的混合物的方法中，作为流动相使用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种，由此，能够将仅在一个末端具有羟基的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和在两个末端具有羟基的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物分离，从而完成了本专利技术。根据本专利技术的第一主旨，提供利用色谱法分离包含下述式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和下述式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的混合物的方法，A-Pf-Z…(2)Z-Pf-Z…(3)[式(2)和(3)中，Pf基表示2价的全氟聚醚基，A分别独立地表示R1－基、R1－O－基、R2O－CH2－R3－基或R2O－CH2－R3－O－基，R1分别独立地表示烷基，R2分别独立地表示烷基，R3分别独立地表示含有1～4个碳原子的2价有机基团，Z分别独立地表示－R5－CH2OH基或－O－R5－CH2OH基，R5分别独立地表示价键或含有1～4个碳原子的2价有机基团。]该方法包括：使上述混合物吸附于固定相的工序；和利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，将式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物洗脱，从式(3)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物中分离的工序。根据本专利技术的第二主旨，提供利用色谱法分离包含下述式(1)所示的含全氟(聚)醚基的非醇化合物、下述式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物、和下述式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的混合物的方法，A-Pf-A…(1)A-Pf-Z…(2)Z-Pf-Z…(3)[式(1)～(3)中，Pf基表示2价的全氟聚醚基，A分别独立地表示R1－基、R1－O－基、R2O－CH2－R3－基或R2O－CH2－R3－O－基，R1分别独立地表示烷基，R2分别独立地表示烷基，R3分别独立地表示含有1～4个碳原子的2价有机基团，Z分别独立地表示－R5－CH2OH基或－O－R5－CH2OH基，R5分别独立地表示价键或含有1～4个碳原子的2价有机基团。]，该方法包括：(i)使上述混合物吸附于固定相的工序；(ii)利用选自非极性溶剂或低极性溶剂的流动相，洗脱式(1)所示的含全氟(聚)醚基的非醇化合物，将式(1)所示的含全氟(聚)醚基的非醇化合物从式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物中分离的工序；(iii)利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，洗脱式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物，将式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物从式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物中分离的工序；和(iv)提高固定相的温度，利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，洗脱式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的工序。根据本专利技术的第三主旨，提供下述式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物的制造方法，A-Pf-Z…(2)[式中，Pf基表示2价的全氟聚醚基，A分别独立地表示R1－基、R1－O－基、R2O－CH2－R3－基或R2O－CH2－R3－O－基，R1分别独立地表示烷基，R2分别独立地表示烷基，R3分别独立地表示含有1～4个碳原子的2价有机基团，Z分别独立地表示－R5－CH2OH基或－O－R5－CH2OH基，R5分别独立地表示价键或含有1～4个碳原子的2价有机基团。]该方法包括如下步骤：在使用固定相的色谱法中，从包含式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和下述式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的混合物中，使用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，将式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物洗脱，由此进行精制。Z-Pf-Z…(3)[式中，Pf基、A和Z与上述意义相同。]根据本专利技术的第四主旨，提供下述式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的制造方法，Z-Pf-Z…(3)[式中，Pf基表示2价的全氟聚醚基，R1分别独立地表示烷基，R2分别独立地表示烷基，R3分别独立地表示含有1～4个本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用色谱法分离包含下述式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和下述式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的混合物的方法，该方法包括：使所述混合物吸附于固定相的工序；和利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，将式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物洗脱，从式(3)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物中分离的工序，A‑Pf‑Z…(2)Z‑Pf‑Z…(3)式(2)和(3)中，Pf基表示2价的全氟聚醚基，A分别独立地表示R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.25 JP 2016-1646241.一种利用色谱法分离包含下述式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和下述式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的混合物的方法，该方法包括：使所述混合物吸附于固定相的工序；和利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，将式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物洗脱，从式(3)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物中分离的工序，A-Pf-Z…(2)Z-Pf-Z…(3)式(2)和(3)中，Pf基表示2价的全氟聚醚基，A分别独立地表示R1－基、R1－O－基、R2O－CH2－R3－基或R2O－CH2－R3－O－基，R1分别独立地表示烷基，R2分别独立地表示烷基，R3分别独立地表示含有1～4个碳原子的2价有机基团，Z分别独立地表示－R5－CH2OH基或－O－R5－CH2OH基，R5分别独立地表示价键或含有1～4个碳原子的2价有机基团。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：在分离式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物的工序之后，还包括提高固定相的温度，利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，将式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物洗脱的工序。3.一种利用色谱法分离包含下述式(1)所示的含全氟(聚)醚基的非醇化合物、下述式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物、和下述式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的混合物的方法，该方法包括：(i)使所述混合物吸附于固定相的工序；(ii)利用选自非极性溶剂或低极性溶剂的流动相，洗脱式(1)所示的含全氟(聚)醚基的非醇化合物，将式(1)所示的含全氟(聚)醚基的非醇化合物从式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物中分离的工序；(iii)利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，洗脱式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物，将式(2)所示的含全氟(聚)醚基的一元醇化合物从式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物中分离的工序；和(iv)提高固定相的温度，利用选自氢氟化碳、氢氟氯化碳、氢氟醚、含氟酯溶剂和含氟原子芳香族溶剂中的1种流动相，洗脱式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物的工序，A-Pf-A…(1)A-Pf-Z…(2)Z-Pf-Z…(3)式(1)～(3)中，Pf基表示2价的全氟聚醚基，A分别独立地表示R1－基、R1－O－基、R2O－CH2－R3－基或R2O－CH2－R3－O－基，R1分别独立地表示烷基，R2分别独立地表示烷基，R3分别独立地表示含有1～4个碳原子的2价有机基团，Z分别独立地表示－R5－CH2OH基或－O－R5－CH2OH基，R5分别独立地表示价键或含有1～4个碳原子的2价有机基团。4.如权利要求2或3所述的方法，其特征在于：洗脱式(3)所示的含全氟(聚)醚基的二元醇化合物时的柱温为50～150℃。5.如权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于：Pf基为下式所示的全氟(聚)醚基：式中，a、b、c和d分别独立地为0或1以上的整数，a、b、c和d之和至少为1，标注a、b、c或d且被括号...

【专利技术属性】
技术研发人员：内藤真人，野村孝史，高野真也，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP