一种两性离子型半三明治铱配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于化合物合成领域，具体涉及一种两性离子型半三明治铱配合物该化合物结构式如下式所示：

A Zwitterionic Semi-Sandwich Iridium Complex and Its Preparation and Application

The invention belongs to the field of compound synthesis, in particular to a zwitterionic semi-sandwich iridium complex whose structure formula is as follows:

【技术实现步骤摘要】
一种两性离子型半三明治铱配合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种两性离子型半三明治铱配合物，具体涉及一种两性离子型半三明治铱配合物及其制备方法和应用。
技术介绍
含环戊二烯基的半三明治铱(III)有机金属配合物在催化有机合成和抗癌药物领域有非常重要的作用。目前大量合成的此类配合物一般分为阳离子型配合物和中性配合物。比如，PeterJ.Saler合成的N^N两齿螯合配体的阳离子型半三明治铱配合物和C^N两齿螯合配体的中性半三明治铱配合物(见下式a和b,Acc.Chem.Res.2014,47,1174-1185)。在阳离子型半三明治铱配合物中(例如a)，两齿螯合配体为中性配体，配合物内界为阳离子金属中心，外界有阴离子抗衡。在中性半三明治铱配合物中(例如b)，两齿螯合配体为阴离子(一般为负一价)配体，配合物显中性，无抗衡离子存在。两性离子型配合物则同时带有阳离子金属中心和连接在配体上的抗衡阴离子，阳离子中心和抗衡阴离子无内外界之分。因此，合成两性离子型半三明治铱配合物过程中需要配体本身就要含有不能与金属配位的阴离子，这使得两性离子型半三明治铱配合物的合成变得非常困难。因此，目前文献中几乎未见有两性离子型半三明治铱配合物的报道。因此，寻求高效、通用的合成两性离子型半三明治铱配合物的方法具有重要的学术和工业价值。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术提供一种两性离子型半三明治铱配合物及其制备方法。本专利技术是通过以下技术方案实现的：本专利技术提供了一种两性离子型半三明治铱配合物，该配合物的结构式如式(A)所示：其中：所述的为H或芳基；所述R1选自氢、芳基、烷基、环烷基、卤素或卤代烷基、卤代环烷基、卤代芳基；R2、R3、R4、R5彼此独立地为C1-C15的烷基。优选地，该配合物的结构式如式(I)或式(II)所示：所述R1选自氢、芳基、烷基、环烷基、卤素或卤代烷基、卤代环烷基、卤代芳基；R2、R3、R4、R5彼此独立地为C1-C15的烷基。在结构式(I)中，R1为甲基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式1所示；在结构式(II)中，R1为甲基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式2所示；在结构式(I)中，R1为环己基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式3所示；在结构式(I)中，R1为苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式4所示；在结构式(I)中，R1为联苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式5所示；在结构式(I)中，R1为2-甲基苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式6所示；在结构式(I)中，R1为2-甲氧基苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式7所示；在结构式(I)中，R1为2-氟苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式8所示：本专利技术还提供了一种上述两性离子型半三明治铱配合物的制备方法：将式(III)或(IV)所示的配体和式(V)所示的铱二聚体置于容器中，用甲醇作溶剂，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，重结晶提纯，得到式(I)或(II)所示配合物，具体的合成路线如下所示：所述配合物为式1时，通过以下方法制备而成：依次加入24.1mg铱二聚体(式(V)R1＝甲基)、23.5mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯吡啶亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体。所述配合物为式2时，通过以下方法制备而成：依次加入11.3mg铱二聚体(式(V)R1＝甲基)、12.8mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯喹啉亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体。所述配合物为式3时，通过以下方法制备而成：依次加入88.8mg铱二聚体(式(V)R1＝环己基)、72.0mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯吡啶亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体。所述配合物为式4时，通过以下方法制备而成：依次加入139.2mg铱二聚体(式(V)R1＝苯基)、134.5mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯吡啶亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体。所述配合物为式5时，通过以下方法制备而成：依次加入185.2mg铱二聚体(式(V)R1＝联苯基)、127.2mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯吡啶亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体。所述配合物为式6时，通过以下方法制备而成：依次加入182.3mg铱二聚体(式(V)R1＝甲苯基)、155.5mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯吡啶亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体。所述配合物为式7时，通过以下方法制备而成：依次加入242.3mg铱二聚体(式(V)R1＝甲氧苯基)、236.0mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯吡啶亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体。所述配合物为式8时，通过以下方法制备而成：依次加入58.5mg铱二聚体(式(V)R1＝氟苯基)、49.9mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯吡啶亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体。本专利技术同时公开了所述的两性离子型半三明治铱配合物在抗癌药物中的应用。所述的癌症为肝癌、肺癌或宫颈癌。本专利技术的有益效果为：(1)本专利技术提供的制备方法，合成效率高，制备的配合物在生物医学方面具有广阔的应用前景。(2)本专利技术合成的一种两性离子型半三明治铱配合物，为后续药物配体的合成研究提供了一种新的研究思路。附图说明图1为实施例1制备的配合物1的核磁氢谱。图2为实施例1制备的配合物1的质谱。图3为实施例2制备的配合物2的核磁氢谱。图4为实施例2制备的配合物2的质谱。图5为实施例2制备的配合物2的单晶结构。图6为实施例3制备的配合物3的核磁氢谱。图7为实施例3制备的配合物3的质谱。图8为实施例3制备的配合物3的单晶结构。图9为实施例4制备的配合物4的核磁氢谱。图10为实施例4制备的配合物4的质谱。图11为实施例5制备的配合物5的核磁氢谱。图12为实施例5制备的配合物5的质谱。图13为实施例5制备的配合物5的单晶结构。图14为实施例6制备的配合物6的核磁氢谱本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种两性离子型半三明治铱配合物，其特征在于，该配合物的结构式如式(A)所示：

【技术特征摘要】
1.一种两性离子型半三明治铱配合物，其特征在于，该配合物的结构式如式(A)所示：其中：所述的为H或芳基，所述R1选自氢、芳基、烷基、环烷基或卤素；R2、R3、R4、R5彼此独立地为C1-C15的烷基。2.根据权利要求1所述的两性离子型半三明治铱配合物，该配合物的结构式为式(I)或式(II)所示：3.根据权利要求2所述的两性离子型半三明治铱配合物，其特征在于，在结构式(I)中，R1为甲基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式1所示；在结构式(II)中，R1为甲基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式2所示；在结构式(I)中，R1为环己基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式3所示；在结构式(I)中，R1为苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式4所示；在结构式(I)中，R1为联2苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式5所示；在结构式(I)中，R1为2-甲基苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式6所示；在结构式(I)中，R1为2-甲氧基苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式7所示；在结构式(I)中，R1为2-氟苯基，R2、R5为氢，R3、R4为异丙基，具体结构式如式8所示；4.一种权利要求1-3任一项所述的两性离子型半三明治铱配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将式(III)或(IV)所示的配体和式(V)所示的铱二聚体置于容器中，用甲醇作溶剂，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，重结晶提纯，得到式(I)或(II)所示配合物，具体的合成路线为：5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述配合物为1时，通过以下方法制备而成：依次加入24.1mg铱二聚体(式(V)R1＝甲基)、23.5mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯吡啶亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干燥，得到黄色固体；所述配合物为2时，通过以下方法制备而成：依次加入11.3mg铱二聚体(式(V)R1＝甲基)、12.8mg2,6-二异丙基-4-硫酸钠-苯喹啉亚胺与圆底烧瓶，加入20mL无水甲醇，室温下搅拌24h，之后溶液用旋转蒸发仪旋至1-2mL，加入无水乙醚，用扩散法重结晶，出现沉淀，砂芯过滤，真空干...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭丽华，杨艳静，刘哲，葛兴兴，朱腾，赵丽苹，
申请(专利权)人：曲阜师范大学，
类型：发明
国别省市：山东,37