一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物制造技术

本发明专利技术公开了一种α‑呋喃甲酰腙双核有机锡配合物，为如下结构式(I)的配合物

A Binuclear Organotin Complex of Alpha-Furfuryl Hydrazone

The invention discloses a binuclear organotin complex of alpha furanyl hydrazone, which is a complex of the following structural formula (I).

【技术实现步骤摘要】
一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物
本专利技术涉及一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物及其制备方法，以及该α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物在制备抗癌药物中的应用。
技术介绍
酰腙类化合物是由醛或酮和酰肼缩合而成，具有良好的生物活性、较强的配位能力和多样的配位形式，并且在医药、农药、材料和分析试剂等方面有着广泛的应用。近年来，国内外许多研究人员对其在生物活性方面进行了比较深入地研究，发现酰腙类化合物具有抗癌、杀菌、消炎等多种活性。有机锡是含有Sn-C键的金属有机化合物，且广泛的研究表明，许多有机锡配合物具有优良的抗肿瘤活性。将酰腙配体与有机锡结合，有望得到选择性更强，效果更好的抗肿瘤药物。专利CN102718794A公开了一种双酰腙类Schiff碱二苯基锡配合物及其在制备抗肺腺癌、结肠癌、白血病细胞的药物中的应用。专利CN101851251A公开了一种酰腙类Schiff碱配体的二丁基锡配合物及其在制备治疗肝癌、肺腺癌、乳腺癌、前列腺癌、结肠癌或早幼粒白血病的药物中的应用。系列专利CN105777799A、CN106220675A、CN106279250A、CN106279260A、CN106317105A、CN106366118A、CN106380480A、CN105693763A、CN106220668A、CN106220670A、CN106220676A、CN106220678A、CN106279252A、CN106279258A、CN106279261A、CN106336429A、CN105732697A、CN106220669A、CN106220672A、CN106220674A、CN106220677A、CN106366119A、CN105384770A、CN105541898A、CN105601663A、CN105601664A、CN105237563A、CN105237564A、CN105399765A、CN105399764A公开了系列取代苯甲苯甲酰腙的有机锡配合物及制备方法和在制备抗癌药物中的应用，其中所述应用的癌细胞为人结肠癌细胞（Colo205）或人肝癌细胞（HepG2）或乳腺癌细胞（MCF7）或子宫颈癌细胞（Hela）或人肺癌细胞（NCI-H460）。文献（SolidStateSciences,2011,13(03):501-507）报道了系列取代苯甲苯甲酰腙或噻吩甲酰腙的有机锡配合物。文献（InorganicaChimicaActa,2007,360(07):2215-2223）报道了系列噻吩甲酰腙的有机锡配合物。上述酰腙有机锡配合物的合成所采用的方法有多步法合成和一锅法合成，其中多步法合成步骤长，反应时间长，成本高，效率低；一锅法合成虽减少了合成步骤，但是仍存在反应时间长，能耗高，效率低的问题。为解决上述文献合成中的缺陷，本专利技术设计了微波一锅法的合成方法，克服了多步法和普通一锅法的缺陷，在一定条件下合成得到了对人结肠癌细胞（Colo205）、人肝癌细胞（HepG2）、乳腺癌细胞（MCF7）、子宫颈癌细胞（Hela）和人肺癌细胞（NCI-H460）具有一定抑制活性的酰腙有机锡配合物，为开发抗癌药物提供了新的途径。
技术实现思路
本专利技术的第一目的是提供了一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物。本专利技术的第二目的是提供上述α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物制备方法。本专利技术的第三目的是提供上述α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物在制备抗癌药物中的应用。作为本专利技术的第一方面的一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物，为结构式(I)的配合物(I)其中R为正丁基，Ph为苯基。本专利技术的α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物经元素分析、红外光谱、核磁共振谱及X-射线单晶衍射结构分析，结果如下：元素分析(C22H30N2O5Sn)：计算值：C50.70，H5.80，N5.37；实测值：C50.63，H5.76，N5.35。FT-IR(KBr,ν/cm-1):3136,2958,2922,2854,1627,1597,1500,1475,1462,1402,1315,1300,1251,1195,1138,1085,1024,1008,887,756,688,630,596,516,474,418。1HNMR(500MHz,CDCl3,δ/ppm):8.12-8.14(m,2H),7.62(s,1H),7.52-7.53(m,3H),7.23(d,J=3.5Hz,1H),6.54-6.55(m,1H),1.70-1.76(m,4H),1.60-1.66(m,4H),1.32-1.39(m,4H),0.88(t,J=7.3Hz,6H)。13CNMR(125MHz,CDCl3,δ/ppm):168.03,164.17,149.79,147.48,146.28,132.08,131.50,128.82,127.70,117.06,112.22,50.78,26.77,26.44,22.68,13.47。119SnNMR(187MHz,CDCl3,δ/ppm):-181.64。本专利技术的α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物为晶体结构，其晶体为三斜晶系，空间群P，a=1.04219(11)nm，b=1.19101(13)nm，c=1.22031(13)nm，α=91.2640(10)°，β=114.5810(10)°，γ=115.7810(10)°，Z=2，V=1.2016(2)nm3，Dc=1.440Mg·m-3，m(MoKα)=1.096mm-1，F(000)=532。本专利技术的α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物的结构特点是：分子中锡原子为七配位畸变五角双锥构型。本专利技术的α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物，其特征在于，具有一定的热稳定范围，在81℃以下能稳定存在。作为本专利技术的第二方面的一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物的制备方法，其特征是使用微波一锅法合成，在微波反应罐中加入二正丁基氧化锡、α-呋喃甲酰肼、苯甲酰甲酸及溶剂无水甲醇，在温度为60~120℃的条件下反应10~100min，程序降温至25℃，得黄色透明晶体，即为呋喃甲酰腙双核二丁基锡配合物。在本专利技术的一个优选实施例中，所述二正丁基氧化锡、α-呋喃甲酰肼、苯甲酰甲酸三者的物质的量比为1:(1~1.05):(1~1.1)。在本专利技术的一个优选实施例中，所述溶剂无水甲醇用量为每毫摩尔二正丁基氧化锡加5~35毫升。在本专利技术的一个优选实施例中，所述程序降温条件为0.1~20℃/h。作为本专利技术的第三方面的一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物在制备抗癌药物中的应用。申请人对上述α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物进行了体外抗肿瘤活性确定研究，确认了α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物具有一定的抗癌生物活性，也就是说上述配合物的用途是在制备抗癌药物中的应用，具体的说就是在制备抗人结肠癌、人肝癌、人乳腺癌、人子宫颈癌、人肺癌药物中的应用。本专利技术的α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物对人结肠癌细胞、人肝癌细胞、人乳腺癌细胞、人子宫颈癌细胞、人肺癌细胞等显示出良好的抗癌活性，本专利技术的α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物抗癌活性高、成本低、制备方法简单等特点，为开发新的抗癌药物提供了新途径。附图说明图1为α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物的晶本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种α‑呋喃甲酰腙双核有机锡配合物，为如下结构式(I)的配合物：

【技术特征摘要】
1.一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物，为如下结构式(I)的配合物：(I)其中R为正丁基，Ph为苯基。2.如权利要求1所述的含有一种α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物，其红外光谱数据：FT-IR(KBr,ν/cm-1):3136,2958,2922,2854,1627,1597,1500,1475,1462,1402,1315,1300,1251,1195,1138,1085,1024,1008,887,756,688,630,596,516,474,418；其核磁谱数据：1HNMR(500MHz,CDCl3,δ/ppm):8.12-8.14(m,2H),7.62(s,1H),7.52-7.53(m,3H),7.23(d,J=3.5Hz,1H),6.54-6.55(m,1H),1.70-1.76(m,4H),1.60-1.66(m,4H),1.32-1.39(m,4H),0.88(t,J=7.3Hz,6H)；13CNMR(125MHz,CDCl3,δ/ppm):168.03,164.17,149.79,147.48,146.28,132.08,131.50,128.82,127.70,117.06,112.22,50.78,26.77,26.44,22.68,13.47；119SnNMR(187MHz,CDCl3,δ/ppm):-181.64。3.如权利要求1所述的α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物，其中，所述的α-呋喃甲酰腙双核有机锡配合物为晶体结构，其晶体学数据如下：三斜...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭宇星，蒋伍玖，毛芳芳，邝代治，张志坚，张复兴，
申请(专利权)人：衡阳师范学院，
类型：发明
国别省市：湖南,43