燃料容器制造技术

燃料容器，其由包含乙烯‑乙烯醇共聚物(A)层､粘合性树脂(B)层､高密度聚乙烯(C)层和树脂组合物(D)层的多层结构体形成；乙烯‑乙烯醇共聚物(A)的乙烯含量为15~44摩尔%，粘合性树脂(B)是酸值为0.1~10mgKOH/g的马来酸酐改性聚烯烃，含有镁元素､钙元素､锌元素或它们的组合1~8.5μmol/g，树脂组合物(D)含有乙烯‑乙烯醇共聚物(A)､粘合性树脂(B)和高密度聚乙烯(C)，(A)层､(B)层和(C)层的厚度满足规定的条件，且乙烯‑乙烯醇共聚物(A)､粘合性树脂(B)和高密度聚乙烯(C)满足规定的条件。该燃料容器的燃料阻隔性和耐冲击性优异，且可稳定地制造。

Fuel container

Fuel vessel consisting of a multi-layer structure consisting of ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) layer, adhesive resin (B) layer, high density polyethylene (C) layer and resin composition (D) layer; ethylene content of ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) is 15-44 moles, and adhesive resin (B) is maleic anhydride modified polyolefin with an acid value of 0.1-10 mg KOH/g, containing magnesium element, calcium element, zinc element or them. Composition (D) contains ethylene-vinyl alcohol copolymer (A), adhesive resin (B) and high-density polyethylene (C), (A) layer (B) and (C) layer thickness satisfy the specified conditions, and ethylene-vinyl alcohol copolymer (A), adhesive resin (B) and high-density polyethylene (C) meet the specified conditions. The fuel container has excellent fuel barrier and impact resistance, and can be manufactured stably.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】燃料容器
本专利技术涉及燃料阻隔性和耐冲击性优异、且可稳定地制造的燃料容器。
技术介绍
近年来，作为用于保存烃等燃料的容器，使用塑料制的共挤出吹塑成型容器，作为一个例子，可列举用于汽车的燃料容器。作为塑料制燃料容器，普及了聚乙烯单层的容器，但是有具有比较高的燃料透过性的缺点。作为克服这种缺点的方法，已知将乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时简称为EVOH)层和聚烯烃层多层化的方法(专利文献1)。另外，也已知在具有EVOH层和聚烯烃层的燃料容器中，为了提高燃料阻隔性而将EVOH层配置在内侧的燃料容器(专利文献2)。但是，通过共挤出吹塑成型法等制造燃料容器时，通常会产生毛边等成型缺陷部分。通过把将这样的成型缺陷部分､成型时的不合格品等再熔融而成的回收物层用作燃料容器的一部分而抑制废弃物量，因此从保护环境的角度考虑是优选的，还可以得到降低成本的效果。但是，有时回收物层中产生来源于EVOH的异物，燃料箱的耐冲击性､燃料阻隔性降低。特别是，在长时间持续制造燃料箱时容易产生这样的异物，成为问题。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利第5849376号公报专利文献2：日本特开平9-29904号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供燃料阻隔性和耐冲击性优异､且可稳定地制造的燃料容器。用于解决问题的手段上述问题通过提供燃料容器得以解决，所述燃料容器是由包含EVOH(A)层､粘合性树脂(B)层､高密度聚乙烯(C)层和树脂组合物(D)层的多层结构体形成的燃料容器，EVOH(A)的乙烯含量为15~44摩尔%，粘合性树脂(B)是酸值为0.1~10mgKOH/g的马来酸酐改性聚烯烃，含有镁元素､钙元素､锌元素或它们的组合1~8.5μmol/g，树脂组合物(D)含有EVOH(A)､粘合性树脂(B)和高密度聚乙烯(C)，且满足下式(1)~(6)。0.05≤Ma/Mb≤40(1)2≤Ma/Mc≤1800(2)。上式(1)和(2)中，Ma､Mb､Mc分别如下所述。Ma：EVOH(A)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)Mb：粘合性树脂(B)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)Mc：高密度聚乙烯(C)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)0.003≤Ta/Tt≤0.12(3)0.0015≤Tb/Tt≤0.12(4)0.83≤(Tc+Td)/Tt≤0.99(5)0.02≤Td/(Tc+Td)≤0.90(6)。上式(3)~(6)中，Ta是(A)层的合计厚度，Tb是(B)层的合计厚度，Tc是(C)层的合计厚度，Td是(D)层的合计厚度，Tt是总厚度(Ta+Tb+Tc+Td)。此时，优选树脂组合物(D)含有EVOH(A)1~20质量%､粘合性树脂(B)1~20质量%和高密度聚乙烯(C)60~98质量%。树脂组合物(D)含有镁元素､钙元素､锌元素或它们的组合0.001~1μmol/g也是优选的。树脂组合物(D)含有碱金属元素0.001~5μmol/g也是优选的。优选前述燃料容器满足下式(7)。0.3≤(VA×Ta)/(MT×Tb)≤1000(7)。上式(7)中，VA､MT､Ta和Tb分别如下所述。VA：EVOH(A)的乙烯醇含量(摩尔%)MT：粘合性树脂(B)中的镁元素､钙元素和锌元素的合计量(μmol/g)Ta：EVOH(A)层的合计厚度(μm)Tb：粘合性树脂(B)层的合计厚度(μm)。EVOH(A)含有碱金属元素0.04~13μmol/g也是优选的。粘合性树脂(B)中的铝元素的含量为0.35~11.5μmol/g，且钛元素的含量为0.5μmol/g以下也是优选的。高密度聚乙烯(C)中的镁元素､钙元素和锌元素的合计量为0.5μmol/g以下也是优选的。前述燃料容器中，EVOH(A)层与粘合性树脂(B)层接触也是优选的。专利技术效果本专利技术的燃料容器的燃料阻隔性和耐冲击性优异。另外，即使长时间持续成型本专利技术的燃料容器时也可抑制来源于树脂组合物(D)中的EVOH(A)的异物的产生。因此，本专利技术的燃料容器可稳定地制造，因此生产性优异。具体实施方式本专利技术的燃料容器是由包含EVOH(A)层､粘合性树脂(B)层､高密度聚乙烯(C)层和树脂组合物(D)层的多层结构体形成的燃料容器；EVOH(A)的乙烯含量是15~44摩尔%，粘合性树脂(B)是酸值为0.1~10mgKOH/g的马来酸酐改性聚烯烃，含有镁元素､钙元素､锌元素或它们的组合1~8.5μmol/g，树脂组合物(D)含有EVOH(A)､粘合性树脂(B)和高密度聚乙烯(C)，且满足下式(1)~(6)。0.05≤Ma/Mb≤40(1)2≤Ma/Mc≤1800(2)。上式(1)和(2)中，Ma､Mb､Mc分别如下所述。Ma：EVOH(A)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)Mb：粘合性树脂(B)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)Mc：高密度聚乙烯(C)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)0.003≤Ta/Tt≤0.12(3)0.0015≤Tb/Tt≤0.12(4)0.83≤(Tc+Td)/Tt≤0.99(5)0.02≤Td/(Tc+Td)≤0.90(6)。上式(3)~(6)中，Ta是(A)层的合计厚度，Tb是(B)层的合计厚度，Tc是(C)层的合计厚度，Td是(D)层的合计厚度，Tt是总厚度(Ta+Tb+Tc+Td)。本专利技术中使用的EVOH(A)是将乙烯-乙烯酯共聚物皂化得到的。作为乙烯酯，可列举乙酸乙烯酯作为代表性的乙烯酯，也可使用其它的脂肪酸乙烯酯(丙酸乙烯酯､新戊酸乙烯酯等)。EVOH(A)的乙烯含量为15~44摩尔%。EVOH(A)的乙烯含量小于15摩尔%时，燃料容器的生产性降低。EVOH(A)的乙烯含量优选为18摩尔%以上。另一方面，EVOH(A)的乙烯含量超过44摩尔%时，燃料阻隔性不充分。EVOH(A)的乙烯含量优选为38摩尔%以下，更优选为35摩尔%以下。另外，EVOH(A)的乙烯酯成分的皂化度优选为90%以上，更优选为95%以上，进一步优选为99%以上。皂化度小于90摩尔%时，燃料阻隔性有可能不充分。EVOH(A)的乙烯含量和皂化度可通过核磁共振(NMR)法求得。如果是不妨碍本专利技术的目的的范围，EVOH(A)可以共聚乙烯､乙烯醇和乙烯酯以外的单体。作为可共聚的单体，可列举丙烯､1-丁烯､异丁烯､4-甲基-1-戊烯､1-己烯､1-辛烯等α-烯烃；衣康酸､甲基丙烯酸､丙烯酸､马来酸酐等不饱和羧酸､其盐､其偏酯或全酯､其腈､其酰胺､其酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷系化合物；不饱和羧酸或其盐；烷基硫醇类；乙烯基吡咯烷酮等。EVOH(A)中的乙烯单元､乙烯醇单元和乙烯酯单元以外的单体单元的含量通常为10摩尔%以下，为5摩尔%以下是优选的，为1摩尔%以下是更优选的。EVOH(A)含有镁元素､钙元素､锌元素或它们的组合0.1~4.5μmol/g是优选的。由此可以进一步抑制EVOH(A)的劣化，因此在长时间持续制造燃料容器时，来源于树脂组合物(D)中的EVOH(A)的异物进一步减少。因此，可更稳定地制造燃料容器。EVOH(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.燃料容器，其由包含乙烯‑乙烯醇共聚物(A)层､粘合性树脂(B)层､高密度聚乙烯(C)层和树脂组合物(D)层的多层结构体形成，其特征在于，乙烯‑乙烯醇共聚物(A)的乙烯含量为15~44摩尔%，粘合性树脂(B)是酸值为0.1~10mgKOH/g的马来酸酐改性聚烯烃，含有镁元素､钙元素､锌元素或它们的组合1~8.5μmol/g，树脂组合物(D)含有乙烯‑乙烯醇共聚物(A)､粘合性树脂(B)和高密度聚乙烯(C)，且满足下式(1)~(6)，0.05 ≤ Ma/Mb ≤ 40  (1)2 ≤ Ma/Mc ≤ 1800   (2)上式(1)和(2)中，Ma､Mb､Mc分别如下所述：Ma：乙烯‑乙烯醇共聚物(A)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)Mb：粘合性树脂(B)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)Mc：高密度聚乙烯(C)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)0.003 ≤ Ta/Tt ≤ 0.12  (3)0.0015 ≤ Tb/Tt ≤ 0.12  (4)0.83 ≤ (Tc+Td)/Tt ≤ 0.99  (5)0.02 ≤ Td/(Tc+Td) ≤ 0.90  (6)上式(3)~(6)中，Ta为(A)层的合计厚度，Tb为(B)层的合计厚度，Tc为(C)层的合计厚度，Td为(D)层的合计厚度，Tt为总厚度(Ta+Tb+Tc+Td)。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.30 JP 2016-1308161.燃料容器，其由包含乙烯-乙烯醇共聚物(A)层､粘合性树脂(B)层､高密度聚乙烯(C)层和树脂组合物(D)层的多层结构体形成，其特征在于，乙烯-乙烯醇共聚物(A)的乙烯含量为15~44摩尔%，粘合性树脂(B)是酸值为0.1~10mgKOH/g的马来酸酐改性聚烯烃，含有镁元素､钙元素､锌元素或它们的组合1~8.5μmol/g，树脂组合物(D)含有乙烯-乙烯醇共聚物(A)､粘合性树脂(B)和高密度聚乙烯(C)，且满足下式(1)~(6)，0.05≤Ma/Mb≤40(1)2≤Ma/Mc≤1800(2)上式(1)和(2)中，Ma､Mb､Mc分别如下所述：Ma：乙烯-乙烯醇共聚物(A)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)Mb：粘合性树脂(B)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)Mc：高密度聚乙烯(C)的MFR(g/10分钟)(在210℃､2160g负荷下测定)0.003≤Ta/Tt≤0.12(3)0.0015≤Tb/Tt≤0.12(4)0.83≤(Tc+Td)/Tt≤0.99(5)0.02≤Td/(Tc+Td)≤0.90(6)上式(3)~(6)中，Ta为(A)层的合计厚度，Tb为(B)层的合计厚度，Tc为(C)层的合计厚度，Td为(D)层的合计厚度，Tt为总厚度(Ta+Tb+Tc+Td)。2.根据权利要求1所述的燃料...

【专利技术属性】
技术研发人员：五十岚武之，中泽省吾，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本,JP