裂解汽油C6-C8馏分油选择性加氢方法技术

本发明专利技术涉及一种裂解汽油C6‑C8馏分油选择性加氢方法，包括如下过程：镍系催化剂在氢气存在下，400～500℃条件下还原，经降温钝化后调整到反应工艺条件：在反应温度40～160℃、反应压力2.0～5.0MPa、新鲜油液空速1～10h

Selective Hydrogenation of C6-C8 Fractions of Pyrolytic Gasoline

The present invention relates to a selective hydrogenation method for pyrolysis gasoline C6 C8 fraction oil, including the following processes: reduction of nickel catalyst in the presence of hydrogen at 400-500 C, adjustment of reaction conditions after cooling and passivation to reaction conditions: reaction temperature 40-160 C, reaction pressure 2.0-5.0 MPa, space velocity of fresh oil 1-10 H.

【技术实现步骤摘要】
裂解汽油C6-C8馏分油选择性加氢方法
本专利技术涉及一种裂解汽油中间馏分油(C6-C8)选择性加氢方法，尤其是一种镍系选择性加氢催化剂，用于裂解汽油一段选择性加氢。
技术介绍
裂解汽油是蒸汽裂解工业生产乙烯、丙烯的重要副产，包括C5-C10馏份。裂解汽油组成很复杂，主要有苯、甲苯、二甲苯、单烯烃、双烯烃、直链烷烃、环烷烃以及氮、硫、氧、氯和重金属的有机化合物等，共200多个组份，其中苯、甲苯、二甲苯(统称BTX)约50-90％，不饱和烃25-30％。根据裂解汽油中含有大量芳烃的特点，其用途广泛，既可以作为汽油的调和组分，生产高辛烷值的汽油，也可以通过分离生产芳烃等。由于裂解汽油组成复杂、热稳定性差，通常，先经一段选择性加氢除去二烯烃和苯乙烯，二段加氢脱硫后，主要用于芳烃抽提。目前工业上裂解汽油选择加氢用催化剂主要是Pd系或Ni系催化剂，中间馏分(C6～C8烃化合物馏分)加氢或全馏分(C5烃～干点为204℃的烃化合物馏分)加氢工艺。由于各乙烯装置裂解原料和裂解条件的差异，各装置裂解汽油原料组成相差较大，特别是裂解汽油的双烯、胶质(二烯烃及苯乙烯等不饱和组份发生聚合反应生成的高分子聚合物)以及As、重金属含量存在较大差异；有的装置粗裂解汽油双烯、胶质高，而有的装置粗裂解汽油原料中胶质及As、重金属等毒物含量较高，个别装置粗裂解汽油双烯、胶质及As、重金属等毒物含量均高。裂解汽油中的二烯烃和炔烃在高温下容易聚合成胶质，沉积在催化剂表面，易造成催化剂失活，必须频繁活化和再生。裂解汽油一段加氢催化剂主要有Pd/Al2O3和Ni/Al2O3两种催化剂。CN200610029962.5涉及一种用于全馏分裂解汽油选择性加氢的方法，主要解决现有技术中存在难以对胶质和游离水含量高的全馏分裂解汽油进行选择性加氢的技术问题。本专利技术通过采用以C5烃～干点为204℃的烃化合物馏分的裂解汽油和氢气为原料，在反应温度为30～80℃，反应压力为2.0～3.0MPa，新鲜油空速为2.5～5.0小时－1，氢/油体积比为60～120∶1的条件下，原料与催化剂接触，发生反应，使原料中的双烯烃和烯烃基芳烃组分转化成单烯烃和烷基芳烃，其中催化剂包括氧化铝载体、活性组分金属钯或其氧化物、至少一种选自元素周期表中IA或IIA的元素或其氧化物、至少一种选自元素周期表中IVA或VA的元素或其氧化物，载体比表面积为40～160米2/克，总孔容为0.3～1.2毫升/克，且载体具有复合孔分布的技术方案，较好地解决了该问题，可用于全馏分裂解汽油选择性加氢的工业生产中。CN200610118522.7涉及一种用于选择性加氢的具有复合孔结构的镍催化剂，主要解决现有技术中存在催化剂的低温活性低、抗干扰能力弱、容胶能力低、稳定性差、耐游离水性能差的技术问题。本专利技术通过采用以重量百分比计包括以下组分：(a)5.0～40.0％的金属镍或其氧化物；(b)0.01～20.0％的选自钼或钨中的至少一种元素或其氧化物；(c)0.01～10.0％的选自稀土中的至少一种元素或其氧化物；(d)0.01～2.0％的选自元素周期表中IA或IIA中的至少一种元素或其氧化物；(e)0～15.0％的选自硅、磷、硼或氟中的至少一种元素或其氧化物；(f)0～10.0％的选自元素周期表中IVB中的至少一种元素或其氧化物；(g)余量的载体氧化铝，其中载体的总孔容为0.5～1.2毫升/克，孔直径＜30纳米的孔容占总孔容的5～65％，孔直径30～60纳米的孔容占总孔容的20～80％，孔直径＞60纳米的孔容占总孔容的20～50％的技术方案较好地解决了该问题，可用于裂解汽油选择性加氢的工业生产中。CN201210349977.5本专利技术是一种裂解汽油镍系选择性加氢催化剂及其制备方法。属于包含金属或金属氧化物或氢氧化物的催化剂。其特征在于具有介孔-大孔或双介孔复合孔道，以氧化铝作载体，以镍为主活性组份，钼为助活性组分，金属氧化物为助剂，该裂解汽油镍系选择性加氢催化剂的重量百分组成如下：氧化镍15～19，氧化钼6.5～20.0，助剂，2.2～4.5，氧化铝余量；所述助剂是氧化钾、氧化镁、氧化镧中的一种或其任意两种以上组合。裂解汽油当采用Al2O3为载体时，在高温还原镍离子的过程中，容易导致铝酸镍生成，进而降低催化剂活性选择性，催化剂稳定性差。现有技术主要是改变载体化学组成和类型，以及添加活性助剂来提升催化剂性能。由于裂解汽油中As、S、O、N等杂质和胶质含量较高，使催化剂容易失活，因此需要裂解汽油催化剂具有抗胶质、抗水能力好，抗砷、抗硫能力强的特性。
技术实现思路
本专利技术提供一种裂解汽油中间馏分油(C6-C8)选择性加氢方法，该催化剂在反应中的活性更高，选择性更好，抗胶质、抗水能力好，抗砷、抗硫能力强，催化剂的载体是一种氧化硅-氧化铝载体，载体中包含镍掺杂铁酸镧，活性组分包括镍，催化剂尤其适用于裂解汽油一段选择性加氢。本专利技术提供一种裂解汽油C6-C8馏分油选择性加氢方法，包括如下过程：镍系催化剂在氢气存在下，400～500℃条件下还原，经降温钝化后调整到反应工艺条件：在反应温度40～160℃、反应压力2.0～5.0MPa、新鲜油液空速1～10h-1，氢油体积比50～260:1的条件下，原料油、氢气与催化剂接触发生选择性加氢反应；催化剂包括氧化硅-氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼和钾，以催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为9-25wt％，氧化钼的含量为2.5-8wt％。氧化钾含量为3.0～6.0％；氧化硅-氧化铝载体含量为65-85.5wt％，氧化硅-氧化铝载体中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的镍掺杂铁酸镧，0.1～6.8wt％的钾，载体介孔占总孔的3～75％，大孔占总孔的1.5～60％。载体中微孔、介孔、大孔不均匀分布。优选地，反应工艺条件：在反应温度40～120℃、反应压力2.0～4.0MPa、新鲜油液空速1～7h-1，氢油体积比50～200:1优选地，以催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为9-20wt％，氧化钼的含量为3.5-8wt％。载体介孔占总孔的3～65％，大孔占总孔的1.5～50％。在本专利技术催化剂的制备方法中，所用的镍和钼的化合物可以是已有技术公开的任何一种适于制催化剂的化合物，如硝酸镍、硫酸镍、醋酸镍、钼酸铵、氧化钼等。所述氧化硅-氧化铝载体的制备方法如下：将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，加入无机酸溶液和有机聚合物，捏合均匀，然后再加入镍掺杂铁酸镧，混合均匀得到氧化铝前驱体，备用；在有机聚合物的酸液中加入硅源和拟薄水铝石混合均匀，得到硅源-拟薄水铝石-有机聚合物混合物，氧化铝前驱体中单位含量的有机聚合物比硅源-拟薄水铝石-有机聚合物混合物(简记硅-铝-有机物混合物)中有机聚合物的含量高2倍以上，然后将硅源--拟薄水铝石-有机聚合物混合物与氧化铝前驱体混合，再加入钾源，经挤条、成型、干燥、焙烧，得到氧化硅-氧化铝载体。所述硅源是硅胶、硅酸钠或硅微粉。硅-铝-有机物混合物中氧化铝占载体中氧化铝的1～35wt％。上述氧化硅-氧化铝载体的制备过程，所述有机聚合物为聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、聚丙烯酸酯中的一种或几种。优选地，上述本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种裂解汽油C6‑C8馏分油选择性加氢方法，其特征在于，包括如下过程：镍系催化剂在氢气存在下，400～500℃条件下还原，经降温钝化后调整到反应工艺条件：在反应温度40～160℃、反应压力2.0～5.0MPa、新鲜油液空速1～10h‑1，氢油体积比50～260:1的条件下，原料油、氢气与催化剂接触发生选择性加氢反应；催化剂包括氧化硅‑氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼和钾，以催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为9‑25wt％，氧化钼的含量为2.5‑8wt％，氧化钾含量为3.0～6.0％；氧化硅‑氧化铝载体含量为65‑85.5wt％，氧化硅‑氧化铝载体中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的镍掺杂铁酸镧，0.1～6.8wt％的钾，载体介孔占总孔的3～75％，大孔占总孔的1.5～60％。载体中微孔、介孔、大孔不均匀分布。

【技术特征摘要】
1.一种裂解汽油C6-C8馏分油选择性加氢方法，其特征在于，包括如下过程：镍系催化剂在氢气存在下，400～500℃条件下还原，经降温钝化后调整到反应工艺条件：在反应温度40～160℃、反应压力2.0～5.0MPa、新鲜油液空速1～10h-1，氢油体积比50～260:1的条件下，原料油、氢气与催化剂接触发生选择性加氢反应；催化剂包括氧化硅-氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼和钾，以催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为9-25wt％，氧化钼的含量为2.5-8wt％，氧化钾含量为3.0～6.0％；氧化硅-氧化铝载体含量为65-85.5wt％，氧化硅-氧化铝载体中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的镍掺杂铁酸镧，0.1～6.8wt％的钾，载体介孔占总孔的3～75％，大孔占总孔的1.5～60％。载体中微孔、介孔、大孔不均匀分布。2.根据权利要求1所述的裂解汽油C6-C8馏分油选择性加氢方法，其特征在于，反应工艺条件：在反应温度40～120℃、反应压力2.0～4.0MPa、新鲜油液空速1～7h-1，氢油体积比50～200:1。3.根据权利要求1所述的裂解汽油C6-C8馏分油选择性加氢方法，其特征在于，所述催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为9-20wt％，氧化钼的含量为3.5-8wt％；所述载体介孔占总孔的3～65％，大孔占总孔的1.5～50％。4.根据权利要求1所述的裂解汽油C6-C8馏分油选择性加氢方法，其特征在于，所述氧化硅-氧化铝载体的制备方法如下：将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，加入无机酸溶液和有机聚合物，捏合均匀，然后再加入镍掺杂铁酸镧，混合均匀得到氧化铝前驱体，备用；在有机聚合物的酸液中加入硅源和拟薄水铝石混合均匀，得到硅源-拟薄水铝石-有机...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈明海，陈新忠，施清彩，庄旭森，
申请(专利权)人：陈明海，
类型：发明
国别省市：福建,35