紫外线固化型粘合剂、固化物、粘合片制造技术

涉及紫外线固化型粘合剂、固化物、粘合片。提供实质上无溶剂的紫外线固化型粘合剂，其形成即使为单一的粘合层也在低温和室温下具有优良的柔软性、对COP等极性低的基材的粘合力良好的粘合层。该粘合剂含有分别为特定量的作为聚醚多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)和含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(a3)或含异氰酸酯基的单(甲基)丙烯酸酯的反应物的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)、形成均聚物时玻璃化转变温度为‑70℃以上且低于0℃的不具有羟基的聚合性单体(B)、含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(C)、光聚合引发剂(D)和选自含羟基的石油树脂、歧化松香树脂和氢化松香树脂中的至少一种且软化点为100℃～150℃的增粘树脂(E)。

Ultraviolet curable adhesives, cures, adhesives

The invention relates to an ultraviolet curing adhesive, a curing substance and an adhesive sheet. Provides essentially solvent-free UV-curable adhesives, which form an adhesive layer with excellent softness at low temperatures and room temperatures even for a single adhesive layer and good adhesion to low polarity substrates such as COP. The binder contains polyurethane (methyl) acrylate (A), which is the reactant of polyether polyol (a1), polyisocyanate (a2) and hydroxyl mono (methyl) acrylate (a3) or mono (methyl) acrylate containing isocyanate group, and polyurethane (methyl) acrylate (B), which has no hydroxyl group, and hydroxyl group when homopolymer is formed. Monomethyl acrylate (C), photopolymerization initiator (D) and at least one viscosifier (E) selected from hydroxyl-containing petroleum resins, disproportionated rosin resins and hydrogenated rosin resins with softening point of 100-150 C.

【技术实现步骤摘要】
紫外线固化型粘合剂、固化物、粘合片
本专利技术涉及紫外线固化型粘合剂、固化物、粘合片。
技术介绍
手机、便携式游戏机、车载导航仪等数字信息设备中配备有触控面板等显示装置，所述显示装置中大多使用液晶元件、发光二极管元件、有机电致发光元件等光学构件。近年来，触控面板重视设计性，从以往的平面形状向曲面形状的需求增高。另外，还研究了膜形状的触控面板，例如，柔性有机EL显示器可以进行折叠或卷状的卷取。对于具有这些形状的触控面板中使用的粘合片，对粘合层要求高柔软性，特别是需要在低温至室温下不损害柔软性的(储能模量的变化小的)特性。粘合层的柔软性不足时，所贴合的基材剥落，可能使易辨认性和耐久性降低。作为着眼于储能模量的粘合剂，例如，含有(甲基)丙烯酸类共聚物、多异氰酸酯交联剂和有机溶剂的热固化型粘合剂组合物是公知的(参考专利文献1)。但是，该粘合剂组合物的低温(-20℃)的储能模量G’超过1×106Pa，低温柔软性不充分。另外，由于含有大量溶剂，因此在制作粘合片时，需要除去溶剂的工序。另外，触控面板的显示器主要由表面玻璃板、触控面板和液晶模块构成，保护液晶模块内部的偏振片的膜中使用三乙酰纤维素(以下称为TAC)，但为了防止光学变形、降低双折射率，正进行从TAC向环烯烃聚合物(以下称为COP)的置换。但是，COP与TAC相比，具有与粘合层的粘合力差的性质。当然也一并需要对触控面板的透明导电膜(例如ITO膜)的粘合力。另外，作为对COP发挥良好的粘合力的粘合剂，含有将丙烯酸2-乙基己酯与丙烯酸2-乙基己酯以外的具有碳原子数4～9的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有碳原子数4～10的脂肪族环状取代基的单体进行共聚而得到的聚合物的粘合剂是公知的(参考专利文献2)。但是，与专利文献1同样，由于含有大量溶剂而需要除去溶剂的工序，并且由于具有碳原子数4～10的脂肪族环状取代基的单体的玻璃化转变温度高而使聚合物的玻璃化转变温度也增高，结果，低温柔软性不充分。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2015-174907号公报专利文献2：日本特开2015-183179号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的主要课题在于提供一种实质上无溶剂的紫外线固化型粘合剂，其形成即使为单一的粘合层也会在低温和室温下具有优良的柔软性、对COP等极性低的基材的粘合力良好的粘合层。用于解决问题的方法本专利技术人进行深入研究的结果发现，通过在紫外线固化型粘合剂中配合特定的增粘树脂，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下的紫外线固化型粘合剂、固化物、粘合片。1.一种紫外线固化型粘合剂，其特征在于，含有：作为聚醚多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)以及含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(a3-1)或含异氰酸酯基的单(甲基)丙烯酸酯(a3-2)的反应物的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)、形成均聚物时的玻璃化转变温度为-70℃以上且低于0℃的不具有羟基的聚合性单体(B)、含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(C)、光聚合引发剂(D)、和选自含羟基的石油树脂、歧化松香树脂和氢化松香树脂中的至少一种且软化点为100℃～150℃的增粘树脂(E)，将(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计设为100质量％时的含有比率为(A)成分10～60质量％、(B)成分15～70质量％和(C)成分20～70质量％，(D)成分的含有比率相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计100质量％为0.1～5质量％，(E)成分的含有比率相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计100质量％为1～30质量％。2.如上述项1或2所述的紫外线固化型粘合剂，其中，(a1)成分的数均分子量为700～10000。3.如上述项1或2所述的紫外线固化型粘合剂，其中，(a2)成分为脂肪族二异氰酸酯和/或脂环族二异氰酸酯。4.如上述项1～3中任一项所述的紫外线固化型粘合剂，其中，(a3-1)成分的总碳原子数为5～10。5.如上述项1～4中任一项所述的紫外线固化型粘合剂，其中，(a3-2)成分含有(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯和/或1,1-(双丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯。6.如上述项1～5中任一项所述的紫外线固化型粘合剂，其中，(A)成分的(甲基)丙烯酰基的平均个数为1.5～4。7.如上述项1～6中任一项所述的紫外线固化型粘合剂，其中，(A)成分的重均分子量为10000～90000。8.如上述项1～7中任一项所述的紫外线固化型粘合剂，其中，(B)成分含有烷基的碳原子数为4～18的单(甲基)丙烯酸烷基酯。9.一种固化物，其由上述项1～8中任一项所述的紫外线固化型粘合剂形成。10.如上述项9所述的固化物，其-20℃和1Hz下的储能模量G’为1×106Pa以下，并且25℃和1Hz下的储能模量G’为1×105Pa以下。11.一种粘合片，其在基材的至少单面上具有上述项9或10所述的固化物。专利技术效果本专利技术的紫外线固化型粘合剂实质上为无溶剂，因此，在粘合片制作时能够省略除去溶剂的工序。另外，由该粘合剂形成的固化物即使为单一的粘合层，低温时的储能模量(以下也称为低温柔软性)和室温时的储能模量(以下也称为室温柔软性)也优良，具有对COP等极性低的基材的良好的粘合力。另外，该固化物是透明的，高差追随性和高温高湿热下的耐久性也优良。另外，即使没有对极性低的基材的表面进行易胶粘处理，应用本专利技术的紫外线固化型粘合剂时也发挥同样的效果。本专利技术的紫外线固化型粘合剂适合于光学用途。例如，能够应用于数字显示装置中的多层结构的显示面板。另外，从低温至室温下的柔软性都优良，对COP等极性低的基材的粘合力良好，因此，应用于例如触控面板用两面粘合片时，能够在该面板上贴合装饰板或图标片，而且即使形成有静电容量方式触控面板中的透明电极的透明基板和偏振板为极性基材，也具有良好的粘合力和耐久性。另外，应用于柔性有机EL显示器时，柔性有机EL显示器的折叠和卷状的卷取成为可能。具体实施方式本专利技术的紫外线固化型粘合剂(以下称为粘合剂)含有规定的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)(以下称为(A)成分)、形成均聚物时的玻璃化转变温度为-70℃以上且低于0℃的不具有羟基的聚合性单体(B)(以下称为(B)成分)、含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(C)(以下称为(C)成分)、光聚合引发剂(D)(以下称为(D)成分)和选自由含羟基的石油树脂、歧化松香树脂和氢化松香树脂组成的组中的至少一种且软化点为100℃～150℃的增粘树脂(E)(以下称为(E)成分)。(A)成分是分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯，是聚醚多元醇(a1)(以下称为(a1)成分)、多异氰酸酯(a2)(以下称为(a2)成分)以及含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(a3-1)(以下称为(a3-1)成分)或含异氰酸酯基的单(甲基)丙烯酸酯(a3-2)(以下称为(a3-2)成分)的反应物。作为(a1)成分，没有特别限定，可以使用各种公知的物质。可以列举例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚1,4-丁二醇等，可以组合使用两种以上。作为市售品，可以列举例如アデカポリエーテルポリオール1000、アデカポリエーテルポリオール2000(以上为ADEKA株式会社制造)、和PTMG650、PTMG1000和PTMG2000(以上为三菱化学株式会社制造)等本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种紫外线固化型粘合剂，其特征在于，含有：作为聚醚多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)以及含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(a3‑1)或含异氰酸酯基的单(甲基)丙烯酸酯(a3‑2)的反应物的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)、形成均聚物时的玻璃化转变温度为‑70℃以上且低于0℃的不具有羟基的聚合性单体(B)、含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(C)、光聚合引发剂(D)、和选自含羟基的石油树脂、歧化松香树脂和氢化松香树脂中的至少一种且软化点为100℃～150℃的增粘树脂(E)，将(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计设为100质量％时的含有比率为(A)成分10～60质量％、(B)成分15～70质量％和(C)成分20～70质量％，(D)成分的含有比率相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计100质量％为0.1～5质量％，(E)成分的含有比率相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计100质量％为1～30质量％。

【技术特征摘要】
2017.07.24 JP 2017-1430711.一种紫外线固化型粘合剂，其特征在于，含有：作为聚醚多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)以及含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(a3-1)或含异氰酸酯基的单(甲基)丙烯酸酯(a3-2)的反应物的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)、形成均聚物时的玻璃化转变温度为-70℃以上且低于0℃的不具有羟基的聚合性单体(B)、含羟基的单(甲基)丙烯酸酯(C)、光聚合引发剂(D)、和选自含羟基的石油树脂、歧化松香树脂和氢化松香树脂中的至少一种且软化点为100℃～150℃的增粘树脂(E)，将(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计设为100质量％时的含有比率为(A)成分10～60质量％、(B)成分15～70质量％和(C)成分20～70质量％，(D)成分的含有比率相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计100质量％为0.1～5质量％，(E)成分的含有比率相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计100质量％为1～30质量％。2.如权利要求1所述的紫外线固化型粘合剂，其中，(a1)成分的数均分子量为700～1000...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗聪，
申请(专利权)人：荒川化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP