一种利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的方法，属于固体废弃物资源化利用技术领域。本发明专利技术分别将磷石膏、热闷钢渣、褐煤分别在进行风干、筛分、破碎、研磨得到粒径为0.18~0.25mm的磷石膏粉、粒径为0.08mm~0.096mm的热闷钢渣粉和粒径为0.109mm~0.12mm褐煤粉；将磷石膏粉和热闷钢渣粉混合均匀并置于温度为25~105℃条件下恒温处理1~3h得到复合载氧体；将复合载氧体和褐煤粉混合均匀置于高温管式炉中，通入氮气和水蒸气的混合气体作为保护气，以5~15℃/min的升温速率从室温升温至温度为750~1000℃并保温4~6h得到混合气体和炉渣，炉渣随炉冷却，混合气体经硫酸铜溶液吸收后干燥得到合成气。本发明专利技术可实现固体废弃物磷石膏和热闷钢渣的无害化、资源化和高值化利用。

A method of syngas preparation from phosphogypsum and hot stuffy steel slag

The invention discloses a method for preparing syngas from phosphogypsum and hot stuffy steel slag, which belongs to the technical field of solid waste resource utilization. The invention separately obtains phosphogypsum powder with particle size of 0.18-0.25mm, hot-stuffy steel slag powder with particle size of 0.08mm-0.096mm and lignite powder with particle size of 0.109 mm-0.12mm by air drying, screening, crushing and grinding of phosphogypsum, hot-stuffy steel slag powder and lignite powder respectively; mixes phosphogypsum powder and hot-stuffy steel slag powder evenly and treats them at 25-105 degrees C for 1-3H to obtain composite oxygen carrier; The mixture of oxygen carrier and lignite powder is evenly placed in a high temperature tubular furnace. The mixture gas of nitrogen and steam is used as protective gas. The mixture gas and slag are obtained by heating from room temperature to 750-1000 (?) C at a heating rate of 5-15 (?) C/min and holding for 4-6 H. The slag is cooled with the furnace, and the mixture gas is absorbed by copper sulfate solution and dried to syngas. The invention can realize harmless, resource and high value utilization of solid waste phosphogypsum and hot stuffy steel slag.

【技术实现步骤摘要】
一种利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的方法
本专利技术涉及一种利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的方法，属于废渣资源化领域。
技术介绍
在能源紧缺和环境污染的大背景下，固体资源化综合利用成为越来越受到人们的关注。中国是一个燃煤大国，目前，由于优质煤几乎被采空，褐煤已成为我国主要使用的煤矿产资源，褐煤化学反应性强，在空气中容易风化，不易储存和运输，燃烧时会有大量的黑灰飘在空中，对空气污染严重，直接大量使用劣势褐煤会导致我国雾霾问题日益严重。磷石膏是在磷肥生产过程中用硫酸处理磷矿时产生的固体废渣，属于危废污染物，通常每生产1t磷酸会产生4.5~5.0t的副产物磷石膏，此外磷石膏中还含有很多对环境和综合利用有害的杂质，如磷、氟、有机物、碱金属元素等。这些有害物质堆存时间过长、防渗处理不当则会引起周边土壤水质变化，导致污染环境。目前，磷石膏用作载氧体结合褐煤制备合成气过程的研究，主要集中在以磷石膏中的CaSO4作为活性集团，辅以Ni，Fe，Cu，Co，Mn等金属元素，负载过程又主要集中用相应金属元素的硝酸盐溶液浸渍法的方法，制备工艺复杂，制备过程极易对周围环境造成二次污染且成本较高。目前，尚没有利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的研究。
技术实现思路
针对现有技术中磷石膏和热闷钢渣的资源化利用问题，本专利技术提供一种利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的方法，本专利技术中磷石膏/热闷钢渣复合载氧体与褐煤化学链燃烧制合成气是在化学链燃烧的基础上，在H2O/N2氛围中，不直接使用空气中的氧分子，而使用磷石膏中氧化物中的氧原子完成燃料的燃烧，通过控制磷石膏/热闷钢渣复合载氧体、H2O、褐煤的质量比，实现燃料的不完全燃烧获得一氧化碳和氢气为主要组分的合成气的过程；整个过程中，避免了燃料和空气的直接接触，实现燃料清洁燃烧和化学能的梯级利用，同时，可实现磷石膏、热闷钢渣和褐煤的资源化综合利用。一种利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的方法，具体步骤如下：（1）将磷石膏、热闷钢渣、褐煤分别在进行风干、筛分、破碎、研磨得到粒径为0.18~0.25mm的磷石膏粉、粒径为0.08~0.096mm的热闷钢渣粉和粒径为0.109~0.12mm褐煤粉；（2）将步骤（1）磷石膏粉和热闷钢渣粉混合均匀并置于温度为25~105℃条件下恒温处理1~3h得到复合粉体；（3）将步骤（2）所得的复合粉体进行造粒得到复合载氧体；（4）将步骤（3）的复合载氧体和褐煤粉混合均匀置于高温管式炉中，通入氮气和水蒸气的混合气体作为保护气，以5~15℃/min的升温速率从室温升温至温度为750~1000℃并保温4~6h得到混合气体和炉渣，炉渣随炉冷却，混合气体经硫酸铜溶液吸收后干燥得到合成气；以质量百分数计，所述步骤（1）磷石膏中CaSO4的含量不低于80%，热闷钢渣中Fe2O3的含量不低于20%且SiO2含量不低于8%；所述步骤（2）磷石膏粉和热闷钢渣粉的质量比为(1~6):1；所述步骤（4）褐煤粉与复合载氧体的质量比1:(2~6)。磷石膏/热闷钢渣复合载氧体的活性高、反应温度低、稳定性好，循环利用性好；在氮气气氛下使得褐煤不直接和氧气分子发生反应而是与磷石膏/热闷钢渣复合载氧体中晶格氧和氧化物发生反应，最终生成高浓度的氢气和一氧化碳；磷石膏/热闷钢渣复合载氧体多种氧化物互相渗透，相互影响可加快载氧体和低劣质褐煤化学链燃烧气化过程，促进反应进行；本专利技术高温管式炉中，发生的反应有：煤气化反应在管式炉实验中，通入水蒸气进行反应，实现褐煤的气化。C+H2O→CO+H2（R1）CO+H2O→CO2+H2（R2）CO2+H2O+2CH4→3CO+5H2（R3）Fe2O3的反应由于Fe203与CO和H2的反应活性、反应程度均较CaSO4大，更容易与气化的H2和CO反应产生Fe3O4，Fe3O4进一步与CO和H2反应还原成FeO。3Fe2O3+CO→2Fe3O4+CO2（R4）3Fe2O3+H2→2Fe3O4+H2O（R5）Fe2O3直接与燃料发生的反应有6Fe2O3+C→4Fe3O4+CO2（R6）CaSO4的反应CaSO4与煤气化产物主要发生的反应有：CaSO4+4CO→CaS+4CO2（R7）CaSO4+4H2→CaS+4H2O（R8）CaSO4+4CH4→CaS+4CO+8H2（R9）2CaO+SiO2→Ca2SiO4(R10)6CaSO4+6SiO2+3C→6CaSiO3+6SO2+3CO2(R11)CaSO4+SiO2+H2→CaSiO3+SO2+H2O(R12)CaSO4+SiO2+CO→CaSiO3+SO2+CO2(R13)3CaSO4+2SiO2+3CO→Ca3Si2O7+3SO2+3CO2(R14)3CaSO4+2SiO2+3H2→Ca3Si2O7+3SO2+3H2O(R15)CaSO4直接与燃料发生的反应有:CaSO4+4C→CaS+4CO（R16）CaSO4+2C→CaS+2CO2（R17）2CaSO4+C→2CaO+CO2+2SO2（R18）当温度高于900°C时，CaS与CaSO4之间会发生固-固反应释放SO2。在更高的温度下，CaSO4会发生自身分解反应：2CaSO4→2CaO+2SO2+O2（R19）磷石膏/热闷钢渣复合载氧体、褐煤粉和水蒸汽送入高温燃料反应器内发生还原态下水煤气反应，水煤气产物与磷石膏/热闷钢渣复合载氧体中晶格氧和氧化物发生还原反应，并且在高温管式炉中，反应复杂，需要严格控制载氧体、褐煤和H2O的比例、反应温度和反应时间工艺以实现燃料的不完全燃烧获得以CO和H2为主要组分的合成气。气相产物进行检测，得到的气相产物数据按照下面公式进行评估：（1）褐煤中碳的转化率：（2）碳气氛的选择性（3）H2/CO（4）H2S的去除率。本专利技术的有益效果：（1）本专利技术中磷石膏/热闷钢渣复合载氧体与褐煤化学链燃烧制合成气是在化学链燃烧的基础上，在H2O/N2氛围中，不直接使用空气中的氧分子，而使用磷石膏中氧化物中的氧原子完成燃料的燃烧，高温管式炉中，反应复杂，需要严格控制载氧体、褐煤和H2O的比例、反应温度和反应时间工艺以实现燃料的不完全燃烧获得以CO和H2为主要组分的合成气；整个过程中，避免了燃料和空气的直接接触，实现燃料清洁燃烧和化学能的梯级利用，同时，可实现磷石膏、热闷钢渣和褐煤的资源化综合利用；（2）本专利技术磷石膏/热闷钢渣复合载氧体多种氧化物互相渗透，相互影响可加快载氧体和低劣质褐煤化学链燃烧气化过程，促进反应进行；（3）本专利技术可实现固体废弃物磷石膏和热闷钢渣的无害化、资源化和高值化利用；（4）本专利技术的磷石膏/热闷钢渣复合载氧体的活性高、反应温度低、稳定性好，循环利用性好。附图说明图1为实施例1炉渣XRD图谱；图2为实施例2炉渣XRD图谱；图3为实施例3炉渣XRD图谱。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术的保护范围并不限于所述内容。本专利技术实施例中的热闷钢渣均采用云南某公司的热闷钢渣，热闷钢渣矿物相以硅酸二钙为主；以质量百分数计，热闷钢渣的成分见表1；表1热闷钢渣化学成分(%)从表1中可知，热闷钢渣中含有多种金属元素和少量非金属元素，热闷钢渣中铁、硅、钙、镁等元素形成形态各异结构不同的化合物，通过附着在磷石膏表面上，使得磷石膏和热闷钢本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）将磷石膏、热闷钢渣、褐煤分别在进行风干、筛分、破碎、研磨得到粒径为0.18~0.25mm的磷石膏粉、粒径为0.08~0.096mm的热闷钢渣粉和粒径为0.109~0.12mm褐煤粉；（2）将步骤（1）磷石膏粉和热闷钢渣粉混合均匀并置于温度为25~105℃条件下恒温处理 1~3h得到复合粉体；（3）将步骤（2）所得的复合粉体进行造粒得到复合载氧体；（4）将步骤（3）的复合载氧体和褐煤粉混合均匀置于高温管式炉中，通入氮气和水蒸气的混合气体作为保护气，以5~15℃/min的升温速率从室温升温至温度为750~1000℃并保温4~6 h得到混合气体和炉渣，炉渣随炉冷却，混合气体经硫酸铜溶液吸收后干燥得到合成气。

【技术特征摘要】
1.一种利用磷石膏和热闷钢渣制备合成气的方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）将磷石膏、热闷钢渣、褐煤分别在进行风干、筛分、破碎、研磨得到粒径为0.18~0.25mm的磷石膏粉、粒径为0.08~0.096mm的热闷钢渣粉和粒径为0.109~0.12mm褐煤粉；（2）将步骤（1）磷石膏粉和热闷钢渣粉混合均匀并置于温度为25~105℃条件下恒温处理1~3h得到复合粉体；（3）将步骤（2）所得的复合粉体进行造粒得到复合载氧体；（4）将步骤（3）的复合载氧体和褐煤粉混合均匀置于高温管式炉中，通入氮气和水蒸气的混合气体作为保护气，以5~15℃/min的升温速率从室温升温...

【专利技术属性】
技术研发人员：马丽萍，杨静，潘青唤，殷霞，蒙茜芳，
申请(专利权)人：昆明理工大学，
类型：发明
国别省市：云南,53