一种2,3-二氯吡啶的制备方法技术

本发明专利技术公开一种2,3‑二氯吡啶的制备方法。本发明专利技术方法实现步骤如下：以2,3,6‑三氯吡啶为原料，在纯有机溶剂体系中，以碱性化合物作为缚酸剂，以钯碳作为催化剂，氢气作为氢源，在温度20～100℃，压力1.0～8.0Mpa，搅拌转速控制在100～1000rmp/min下进行加氢脱氯反应，反应2～10h后反应液经过后处理得到2,3‑二氯吡啶产品。本发明专利技术制备方法原料转化率在95％以上，产物选择性可达88％，同时催化剂用量少，操作简单，对设备要求低，溶剂容易回收利用，产品易于分离，产品品质高，产生的三废少，是一条适于工业化生产的绿色工艺制备方法。

A Method for the Preparation of 2,3-Dichloropyridine

The invention discloses a preparation method of 2,3 dichloropyridine. The method has the following steps: using 2,3,6_trichloropyridine as raw material, basic compound as acid binding agent, palladium carbon as catalyst, hydrogen as hydrogen source, at 20-100 C, pressure 1.0-8.0 Mpa, stirring speed controlled at 100-1000 rmp/min, hydrodechlorination reaction is carried out in pure organic solvent system, reaction liquid is obtained after 2-10 h post-treatment. Dichloropyridine products. The preparation method of the invention has the advantages of over 95% conversion of raw materials, 88% selectivity of products, less catalyst consumption, simple operation, low requirement for equipment, easy recovery and utilization of solvents, easy separation of products, high quality of products and less waste, and is a green process preparation method suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种2,3-二氯吡啶的制备方法
本专利技术属于有机合成领域，涉及一种医药与农药领域的重要化工中间体2,3-二氯吡啶的制备方法，具体地说是一种2,3-二氯吡啶的制备方法。
技术介绍
2,3-二氯吡啶是合成氯虫苯甲酰胺杀虫剂的重要中间体，该杀虫剂具有高效、低毒的特性，2,3-二氯吡啶的制备合成方法直接影响其下游产品的开发与应用。目前关于2,3-二氯吡啶合成路线主要包括以下几种：(一)以烟酰胺为原料，美国杜邦公司在专利CN1910152A中报道烟酰胺为起始原料，经Hofmann降解、氯化、重氮化和氯代而得到目标产物。该工艺合成路线操作步骤较繁琐，三废较多，生产成本高，产品质量较差等不利因素，导致该工艺路线商业应用价值不高。(二)以3-氨基吡啶为原料，专利CN101302190A中提到将3-氨基吡啶在浓盐酸和过氧化氢混合物或氯气中，在催化剂的作用下生成3-氨基-2-氯吡啶，在经过重氮化、氯代得到目标产物。该工艺路线与路线(一)具有相似之处，不具有工业化应用的价值。(三)以吡啶为原料，专利JP61249965中通过吡啶或吡啶盐酸盐的液相氯化得到2,3-二氯吡啶，由于收率低，没有工业应用价值。(四)以2-氯吡啶为原料，专利US5380862中提到2-氯吡啶经过丁氧基化，用氯气氯化、再以三氯氧磷氯化后得到2,3-二氯吡啶。该工艺路线步骤较多、三废多且收率低，因而该工艺路线不适宜进行工业化生产。(五)以3-氯吡啶为原料，在专利US45156953中作者通过氯化得到2,3-二氯吡啶，但收率低，没有工业化应用价值。(六)以2,6-二氯吡啶为原料，专利CN102153507A中以2,6-二氯吡啶为原料经氯化的2,3,6-三氯吡啶，再经过催化加氢脱氯制备2,3-二氯吡啶。(七)以2,3,6-三氯吡啶为原料，该路线主要是在催化剂的作用下，通过加氢脱氯制备2,3-二氯吡啶。但是该路线所使用的催化剂较为昂贵，催化剂易失活，从而导致原料转化率和产物转化率不高，生产成本升高。综上所述，目前现有制备2,3-二氯吡啶的工艺技术主要存在以下几方面的问题：制备步骤较为繁琐，产物收率不高，原料不易得，价格较昂贵，工艺过程中产生的三废多，环境不友好，所使用的加氢脱氯催化剂价格昂贵且重复利用效果不佳等。
技术实现思路
本专利技术提出一种2,3-二氯吡啶的制备方法。本专利技术所述一种2,3-二氯吡啶的制备方法，实现步骤如下：以2,3,6-三氯吡啶为原料，在纯有机溶剂体系中，以碱性化合物作为缚酸剂，以钯碳作为催化剂，氢气作为氢源，在温度20～100℃，压力1.0～8.0Mpa，搅拌转速控制在100～1000r/min下进行催化加氢反应，反应2～10h后经过后处理得到2,3-二氯吡啶产品。所述的反应体系为纯有机溶剂体系，其中有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、四氢呋喃和乙酸乙酯中的一种或几种。所述的碱性化合物的缚酸剂包括三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、醋酸钠、醋酸钾，氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种。所述的2,3,6-三氯吡啶与溶剂质量比为1:10，优选1:3～6。所述的缚酸剂与2,3,6-三氯吡啶的物质的量比例为1.0～5.0，优选1.2～2。所述的反应压力范围为1.0～8.0Mpa，优选2.0～4.0Mpa。所述的温度范围为20～100℃，优选40～60℃。所述的反应搅拌转速为100～1000r/min，优选300～500r/min。所述的反应时间为2～10h，优选3～5h。本专利技术专利技术所述一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其有益效果在于：本专利技术以2,3,6-三氯吡啶为原料，在钯碳催化作用下，转化成2,3-二氯吡啶，该工艺转化率高，反应选择性好，催化剂用量少，操作简单，对设备要求低，同时溶剂容易回收利用，产品易于分离，产品品质高，产生的三废少，是一条适于工业化生产的绿色工艺制备方法。具体实施方式实施例1在1000ml不锈钢高压釜中，加入2,3,6-三氯吡啶50g，甲醇300g，三乙胺35g，再加入10％钯碳0.05g，先用氮气置换釜内空气三次，再用氢气置换三次后，充压至4.0Mpa，将温度控制在45～50℃，反应转速设置为300rmp/min，反应过程中不断补入氢气，维持反应压力在3.0～4.0Mpa，，反应4h后停止反应。降温，取样进行液相定量检测分析，原料2,3,6-三氯吡啶转化率96.5％，2,3-二氯吡啶选择性为86.7％。将反应液过滤后，进行精馏除去反应溶剂后，加水分层后，取有机相进行精馏得白色2,3-二氯吡啶产品33.1g，产品纯度为99.5％。实施例2在1000ml不锈钢高压釜中，加入2,3,6-三氯吡啶50g，甲醇300g，吡啶27.4g，再加入10％钯碳0.2g，先用氮气置换釜内空气三次，再用氢气置换三次后，充压至2.5Mpa，将温度控制在50～60℃，反应转速设置为400rmp/min，反应过程中不断补入氢气，维持反应压力在2.0～2.5Mpa，，反应5h后停止反应。降温，取样进行液相定量检测分析，原料2,3,6-三氯吡啶转化率95.8％，2,3-二氯吡啶选择性为88.5％。将反应液过滤后，进行精馏除去反应溶剂后，加水分层后，取有机相进行精馏得白色2,3-二氯吡啶产品33.4g，产品纯度为99.6％。实施例3在1000ml不锈钢高压釜中，加入2,3,6-三氯吡啶50g，异丙醇200g，三乙胺35g，再加入10％钯碳0.05g，先用氮气置换釜内空气三次，再用氢气置换三次后，充压至3.0Mpa，将温度控制在45～50℃，反应转速设置为300rmp/min，反应过程中不断补入氢气，维持反应压力在1.5～2.0Mpa，，反应5h后停止反应。降温，取样进行液相定量检测分析，原料2,3,6-三氯吡啶转化率94.3％，2,3-二氯吡啶选择性为85.8％。将反应液过滤后，进行精馏除去反应溶剂后，加水分层后，取有机相进行精馏得白色2,3-二氯吡啶产品31.8g，产品纯度99.8％。实施例4在1000ml不锈钢高压釜中，加入2,3,6-三氯吡啶50g，甲醇150g，乙酸乙酯150g，三乙胺35g，再加入10％钯碳0.05g，先用氮气置换釜内空气三次，再用氢气置换三次后，充压至2.5Mpa，将温度控制在45～50℃，反应转速设置为300rmp/min，反应过程中不断补入氢气，维持反应压力在2.0～2.5Mpa，，反应5h后停止反应。降温，取样进行液相定量检测分析，原料2,3,6-三氯吡啶转化率95.6％，2,3-二氯吡啶选择性为85.6％。将反应液过滤后，进行精馏除去反应溶剂后，加水分层后，取有机相进行精馏得白色2,3-二氯吡啶产品31.3g，产品纯度99.6％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,3‑二氯吡啶的制备方法，其特质在于：以2,3,6‑三氯吡啶为原料，在纯有机溶剂体系中，以碱性化合物作为缚酸剂，所述2,3,6‑三氯吡啶与溶剂质量比为1:10，所述缚酸剂与2,3,6‑三氯吡啶的物质的量比例为1.0～5.0；以钯碳作为催化剂，氢气作为氢源，在温度20～100℃，压力1.0～8.0Mpa，搅拌转速控制在100～1000rmp/min下进行加氢脱氯反应，反应2～10h后反应液经过后处理得到2,3‑二氯吡啶产品。

【技术特征摘要】
1.一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特质在于：以2,3,6-三氯吡啶为原料，在纯有机溶剂体系中，以碱性化合物作为缚酸剂，所述2,3,6-三氯吡啶与溶剂质量比为1:10，所述缚酸剂与2,3,6-三氯吡啶的物质的量比例为1.0～5.0；以钯碳作为催化剂，氢气作为氢源，在温度20～100℃，压力1.0～8.0Mpa，搅拌转速控制在100～1000rmp/min下进行加氢脱氯反应，反应2～10h后反应液经过后处理得到2,3-二氯吡啶产品。2.根据权利要求1所述一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特质在于：所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、四氢呋喃和乙酸乙酯中的一种或几种。3.根据权利要求1所述一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特质在于：所述碱性化合物的缚酸剂包括三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠、...

【专利技术属性】
技术研发人员：王平，赖明，牟新斌，蒋程，李雪平，
申请(专利权)人：重庆中邦科技有限公司，
类型：发明
国别省市：重庆,50