一种无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法，通过在超声搅拌条件下往反应体系中依次加入焦亚硫酸钠、锌粉、催化剂和甲醛，得到次硫酸氢钠甲醛溶液，再往上述溶液中加入多酚类化合物和干燥剂，得到混合均匀的次硫酸氢钠甲醛稳定储存液，最后将上述溶液浓缩、烘干得到无游离甲醛且储存稳定的雕白粉。采用一步超声法制得次硫酸氢钠甲醛，经添加多酚类化合物和硅胶后获得无游离甲醛且储存稳定的雕白粉粉末。本发明专利技术实现了一步低温法制备无游离甲醛且储存稳定的雕白粉粉末，该法降低了制备次硫酸氢钠甲醛所需反应温度和反应时间，节约了能耗和时间，提高了生产效率，降低了生产成本，且制备的雕白粉无游离甲醛、储存稳定性大为提高。

【技术实现步骤摘要】
一种无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法
本专利技术属于化工
，具体涉及一种无游离甲醛且储存稳定的雕白粉的制备方法。
技术介绍
雕白粉化学名称二水合次硫酸氢钠甲醛，印染工业用作拔染剂，橡胶工业用作还原剂。工业上现采用两种方法生产：锌粉—焦亚—甲醛法(简称一步法)和锌粉—二氧化硫—甲醛法(简称三步法)。近年来，采用一步法生产雕白粉被广泛应用，但一步法生产过程中，需要在接近100℃的温度下持续反应多个小时，对能源的消耗较大；且当前市售雕白粉最大的问题是含有较多的游离甲醛且储存过程中稳定性较差遇水很容易分解。针对上述问题化工行业急需一种降低雕白粉合成反应温度、提高生产效率，且提高商品化雕白粉储存稳定性降低其游离甲醛含量的新工艺、新方法。专利技术专利CN107793305A公开了一种低游离甲醛低锌次硫酸氢钠甲醛粉体的制备方法，采用焦亚硫酸钠、锌粉、甲醛溶液为原料，无机酸作活化剂，一步法生产次硫酸氢钠甲醛(雕白块)，该法降低了雕白粉中的游离甲醛，反应过程中需在最高95～102℃的温度下保温90～120min。专利技术专利CN104478682A公开了一种提高雕白块溶液稳定性的方法，在配制雕白块溶液或雕白块产品生产过程的雕白液中，加入缓冲剂，或缓冲剂与螯合剂、阻隔剂的组合，充分混匀后将溶液滤清，分装于洁净、深色且不透明的塑料容器内，密闭保存，该法满足了雕白粉溶液的稳定性要求，但对雕白粉粉末不适用。上述低游离甲醛雕白粉的合成及稳定性制备方法，是在雕白粉合成过程中控制工艺条件降低了游离甲醛的含量，尚未达到无游离甲醛的要求，且未降低合成的反应温度，雕白粉的稳定性研究主要是研究了雕白粉溶液的温度性，还未能应用于雕白粉粉末的稳定性。目前未见一种雕白粉的低温合成方法，未见无游离甲醛且储存稳定的雕白粉粉末的制备方法的报道。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对当前雕白粉合成过程中反应温度较高，商品化雕白粉含较多游离甲醛、储存过程中稳定性较差的问题，提供一种通过在雕白粉合成过程中添加超声降低反应温度，在雕白粉溶液中均匀混合多酚类化合物和硅胶实现商品化雕白粉粉末中无游离甲醛且储存稳定。为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法，其特征在于步骤如下：(1)一步法合成次硫酸氢钠甲醛：将80～120g焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶于200ml冰水中200～800W的超声条件下以500～10000r/min的转速进行搅拌，然后往上述焦亚硫酸钠冰水浴中加入80～120g锌粉(Zn)升温至20～30℃保温5～20min，再往上述体系中加入5～20g催化剂，最后在上述体系中加入45～75ml50％的甲醛(CH2O)溶液，升温至60～80℃保温0.5～1h，将反应后的产物洗涤、抽滤，得到的洗液即为次硫酸氢钠甲醛溶液；(2)配制无游离甲醛和储存稳定的雕白粉：将步骤(1)得到的次硫酸氢钠甲醛溶液中添加1～5g多酚类化合物和2～10g干燥剂纳米颗粒，高速搅拌混合均匀，然后将次硫酸氢钠甲醛溶液真空浓缩、干燥得到无游离甲醛且储存稳定的雕白粉固体；所述步骤(2)中添加了多酚类化合物和干燥剂，多酚类化合物可以有效地吸附游离甲醛，硅胶可以迅速吸收空气中的水分，使雕白粉粉末中无游离甲醛且由于没有水分而可以稳定储存，所述步骤(2)中多酚类化合物和干燥剂与雕白粉充分混合，可以及时吸附游离甲醛和水分。所述步骤(1)中次硫酸氢钠甲醛的合成全过程均在超声条件下进行。所述步骤(1)中的催化剂为氧化石墨烯与十六烷基三甲基溴化铵质量比1:1的混合物。所述步骤(1)中由于次硫酸氢钠甲醛的合成全过程均在超声条件下进行，故其合成温度降低至60～80℃，合成时间缩短至0.5～1h。所述步骤(2)中多酚类化合物为儿茶素、表儿茶素、没食子酚儿茶素、表没食子酚儿茶素的一种或多种。所述步骤(2)中干燥剂为无水氯化钙、硅胶、蒙脱石、分子筛、凹土的一种或多种。本专利技术的有益效果：本专利技术采用一步超声法制备次硫酸氢钠甲醛，由于次硫酸氢钠甲醛的合成全过程均在超声条件下进行，且由于催化剂的作用，故其合成温度降低至60～80℃，合成时间缩短至0.5～1h，超声条件不仅有利于反应过程中反应物的充分混合细化，还有利于催化剂中的氧化石墨烯保持较高的单层状态，单层氧化石墨烯与十六烷基三甲基溴化铵形成的复合物在反应过程中容易吸附到锌粉表面，提高了锌粉的比表面积，促进锌粉、焦亚硫酸钠和甲醛三者之间的反应，与传统一步法制备方法相比，降低了反应温度、缩短了反应时间，提高了生产效率，节约了能源消耗；而在次硫酸氢钠甲醛溶液中加入多酚类化合物和硅胶，使游离甲醛被有效去除，使水分被有效吸附，从而使雕白粉粉末中无游离甲醛，又由于无水分的存在使雕白粉储存稳定。本专利技术的技术方案工艺简单可行，对合成原料无特殊要求，利用常规化工厂设备就可实现规模生产，具有广阔的应用前景。具体实施方式下面结合具体实施例，对本专利技术做进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本专利技术而非用于限制本专利技术的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述专利技术的内容作出一些非本质的改进和调整。本专利技术的一种无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法，其特征在于步骤如下：(1)一步法合成次硫酸氢钠甲醛：将80～120g焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶于200ml冰水中200～800W的超声条件下以500～10000r/min的转速进行搅拌，然后往上述焦亚硫酸钠冰水浴中加入80～120g锌粉(Zn)升温至20～30℃保温5～20min，再往上述体系中加入5～20g催化剂(氧化石墨烯与十六烷基三甲基溴化铵质量比1:1的混合物)，最后在上述体系中加入45～75ml50％的甲醛(CH2O)溶液，升温至60～80℃保温0.5～1h，将反应后的产物洗涤、抽滤，得到的洗液即为次硫酸氢钠甲醛溶液。(2)配制无游离甲醛和储存稳定的雕白粉：将步骤(1)得到的次硫酸氢钠甲醛溶液中添加1～5g多酚类化合物和2～10g干燥剂纳米颗粒，高速搅拌混合均匀，然后将次硫酸氢钠甲醛溶液真空浓缩、干燥得到无游离甲醛且储存稳定的雕白粉固体。实施例1本实施例的无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法，步骤如下：(1)一步法合成次硫酸氢钠甲醛：将80g焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶于200ml冰水中200W的超声条件下以500r/min的转速进行搅拌，然后往上述焦亚硫酸钠冰水浴中加入100g锌粉(Zn)升温至20℃保温10min，再往上述体系中加入5g催化剂(氧化石墨烯与十六烷基三甲基溴化铵质量比1:1的混合物)，最后在上述体系中加入55ml50％的甲醛(CH2O)溶液，升温至60～80℃保温0.5h，将反应后的产物洗涤、抽滤，得到的洗液即为次硫酸氢钠甲醛溶液；(2)配制无游离甲醛和储存稳定的雕白粉：向步骤(1)得到的次硫酸氢钠甲醛溶液中添加1g多酚类化合物表儿茶素和5g干燥剂蒙脱石纳米颗粒，高速搅拌混合均匀，然后将次硫酸氢钠甲醛溶液真空浓缩、干燥得到无游离甲醛且储存稳定的雕白粉固体。实施例2本实施例的无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法，步骤如下：(1)一步法合成次硫酸氢钠甲醛：将120g焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶于200ml冰水中800W的超声条件下以10000r/min的转速进行搅本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法，其特征在于步骤如下：(1)一步法合成次硫酸氢钠甲醛：将80～120g焦亚硫酸钠溶于200ml冰水中在200～800W的超声条件下以500～10000r/min的转速进行搅拌，然后往上述焦亚硫酸钠冰水浴中加入80～120g锌粉升温至20～30℃保温5～20min，再往上述体系中加入5～20g催化剂，最后在上述体系中加入45～75ml 50％的甲醛溶液，升温至60～80℃保温0.5～1h，将反应后的产物洗涤、抽滤，得到的洗液即为次硫酸氢钠甲醛溶液；(2)配制无游离甲醛且储存稳定的雕白粉：向步骤(1)得到的次硫酸氢钠甲醛溶液中添加1～5g多酚类化合物和2～10g干燥剂纳米颗粒，高速搅拌混合均匀，然后将次硫酸氢钠甲醛溶液真空浓缩、干燥得到无游离甲醛且储存稳定的雕白粉。

【技术特征摘要】
1.一种无游离甲醛且储存稳定雕白粉的制备方法，其特征在于步骤如下：(1)一步法合成次硫酸氢钠甲醛：将80～120g焦亚硫酸钠溶于200ml冰水中在200～800W的超声条件下以500～10000r/min的转速进行搅拌，然后往上述焦亚硫酸钠冰水浴中加入80～120g锌粉升温至20～30℃保温5～20min，再往上述体系中加入5～20g催化剂，最后在上述体系中加入45～75ml50％的甲醛溶液，升温至60～80℃保温0.5～1h，将反应后的产物洗涤、抽滤，得到的洗液即为次硫酸氢钠甲醛溶液；(2)配制无游离甲醛且储存稳定的雕白粉：向步骤(1)得到的次硫酸氢钠甲醛溶液中添加1～5g多酚类化合物和2～10g干燥剂纳米颗粒，高速搅拌混合均匀，然后将次硫酸氢钠甲醛...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋伟明，戴志坚，颜建勋，易辉，
申请(专利权)人：湖南中翔化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43