一种银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开一种银杏酚酸‑鼠李糖脂复合杀菌剂及其制备方法和应用，属于农药技术领域。本发明专利技术是由以下重量份的原料制备而成：银杏酚酸提取物15‑25份、鼠李糖脂10‑15份、增效剂3‑5份、润湿剂1‑3份、分散剂1‑3份、防腐剂0.5‑1份、抗冻剂0.5‑0.8份和填料10‑15份。本发明专利技术采用膜技术和大孔吸附树脂相结合的方式分离纯化银杏酚酸，实现了银杏酚酸的高效提取。本发明专利技术添加鱼腥草和竹醋液作为增效剂，两者相互配合促进本发明专利技术杀菌剂发挥杀菌功效，同时竹醋还具有促进农作物种子发芽、生根、生长的作用，提高作物产量。本发明专利技术选用废弃的银杏叶废渣和外种皮作原料制备杀菌剂，减少了化学农药的使用，减轻环境污染。

A compound bactericide of ginkgolic acid and rhamnolipid and its preparation method and Application

The invention discloses a ginkgolic acid rhamnolipid compound bactericide and a preparation method and application thereof, belonging to the technical field of pesticides. The invention is prepared from raw materials of the following weight parts: 15 25 parts of Ginkgo phenolic acid extract, 10 15 parts of rhamnolipid, 3 5 parts of synergist, 1 3 parts of wetting agent, 1 3 parts of dispersant, 0.5 1 part of preservative, 0.5 0.8 parts of antifreeze agent and 10 15 parts of filler. The invention adopts the method of combining membrane technology with macroporous adsorption resin to separate and purify ginkgolic acid, and realizes the efficient extraction of ginkgolic acid. The invention adds Houttuynia cordata and bamboo vinegar liquid as synergist, which cooperate with each other to promote the bactericide of the invention to exert bactericidal efficacy, while the bamboo vinegar also has the function of promoting the germination, rooting and growth of crops seeds and improving crop yield. The invention uses waste residue of Ginkgo biloba leaves and exocarp as raw materials to prepare fungicides, which reduces the use of chemical pesticides and reduces environmental pollution.

【技术实现步骤摘要】
一种银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及农药
，具体涉及一种银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂及其制备方法和应用。
技术介绍
我国银杏资源丰富，尤其是鲁南地区的银杏和银杏叶，因有效成分含量高而享誉国内外。银杏叶中的黄酮类和银杏内酯类物质对心、脑血管疾病具有显著疗效，银杏叶提取物在国内外市场上销量较大，因此国内外研究和开发的重点是黄酮和内酯的提取及应用。银杏酚酸也是银杏叶、果实和外种皮中不可忽略的重要成分，占银杏叶(干)的1～2％，占银杏外种皮(干)的3～5％，提取过黄酮和内酯的银杏叶废渣和废液中仍含有大量的银杏酚酸。由于对银杏酚酸认识不够，长期以来银杏酚酸作为有毒成分被丢弃。这些废弃的银杏外种皮长期露天堆放、自然腐烂降解，其中所含的酚酸等有毒成分随雨水而排入河沟，不但影响堆放场所周边环境，气味难闻，造成资源浪费，更重要的是对周围水域造成污染，毒死鱼虾，威胁到人畜饮用水的安全，破坏生态平衡。随着国内外科学家对银杏叶提取物及其制剂的深入研究和国际上对银杏叶提取物中银杏酚酸含量的严格控制，促进了对银杏酚酸类物质的研究兴趣。研究表明：银杏酚酸具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤、抗过敏、抑菌、防治病虫害等作用，在化妆品、生物农药和医药方面潜在的应用价值。植物源农药作为生物合理性农药的一部分，其开发研究一直是新农药研究的热点课题之一。植物源农药来源于自然，能在自然界降解，一般不会污染环境及农产品。在环境和人体中积累毒性的可能性不大，对人和牲畜相对安全，对害虫天敌伤害小，具有低毒、低残留的特点，能够保持农产品的高品质。因此植物源农药具有广阔的市场。目前有利用银杏酚酸制备杀虫杀菌剂的专利技术，例如CN201711376980.5、专利CN105145666A、专利CN105284955A等，但均存在着活性成分提取率不高、制备工艺复杂、成本高以及灭杀效果不理想等诸多不足之处。因此，开发利用银杏酚酸来开发一种高效环保低成本的植物源杀菌剂很有必要。
技术实现思路
本专利技术目的在于克服现有技术中银杏活性成分提取率不高、杀菌效果不理想等缺陷，提供一种从银杏叶废渣、废液和外种皮中提取银杏酚酸，制备植物源杀菌剂。既省去化学合成过程，避免由此带来的污染，也可以充分利用丢弃的银杏叶废渣和外种皮，变废为宝，提高原料附加值。为实现所述目的，本专利技术所采用的技术方案是：一种银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂，是由以下重量份的原料制备而成：银杏酚酸提取物15-25份、鼠李糖脂10-15份、增效剂3-5份、润湿剂1-3份、分散剂1-3份、防腐剂0.5-1份、抗冻剂0.5-0.8份和填料10-15份；所述银杏酚酸提取物是通过以下方法提取而得：(1)将银杏叶废渣和银杏外种皮干燥粉碎后，置于5倍重量95％的乙醇溶液中，于60℃下浸提6-12h，浸提后超声粉碎1-2h，然后用纱布粗滤，得到粗提液；(2)将步骤(1)得到的粗提取液在室温下用超滤膜超滤，将经过超滤膜的、分子量小于30000的超滤液在室温下用纳滤膜过滤，截留分子量大于300，取分子量大于300的浓缩液备用；(3)使用大孔树脂LSA-21装柱层析，柱规格为φ3.0×60cm，取步骤(2)所得浓缩液5ml上柱，使用20％和80％的乙醇溶液交替洗脱2次，流速2ml/min，得洗脱液，将其真空浓缩除去乙醇后得到银杏酚酸粗提物；(4)将步骤(3)所得银杏酚酸粗提物溶解于50ml石油醚中，使用柱规格为φ3.0×60cm的硅胶柱纯化，使用体积比为80:20:3的石油醚、乙酸乙酯和冰醋酸为洗脱剂以流速2ml/min洗脱1-3次得到洗脱液，然后将洗脱液真空浓缩去除有机溶剂后冷冻干燥得到白色粉末，即为银杏酚酸提取物。所述增效剂为鱼腥草提取液和竹醋液按照重量比1:2-5混合而成，所述鱼腥草提取液是通过以下方法制备得到：取鱼腥草400g，加适量蒸馏水煎煮三次，每次30min，合并滤液浓缩至1L，即为鱼腥草提取液；所述竹醋液ph为2-4；购自浙江丽水中林高科有限公司。所述润湿剂为皂角粉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基硫酸盐、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物中的一种；所述分散剂为木质素或者聚丙烯酸钠；所述填料为硅藻土、膨润土、高岭土中的一种；所述防腐剂为山梨酸盐、对羟基苯甲酸甲酯、双乙酸钠和乳酸钠中的一种；所述抗冻剂为乙二醇或者丙二醇。本专利技术所述银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将银杏叶废渣和银杏外种皮干燥粉碎后，置于5倍重量95％的乙醇溶液中，于60℃下浸提6-12h，浸提后超声粉碎1-2h，然后用纱布粗滤，得到粗提液；(2)将步骤(1)得到的粗提取液在室温下用超滤膜超滤，将经过超滤膜的、分子量小于30000的超滤液在室温下用纳滤膜过滤，截留分子量大于300，取分子量大于300的浓缩液备用；(3)使用大孔树脂LSA-21装柱层析，柱规格为φ3.0×60cm，取步骤(2)所得浓缩液5ml上柱，使用20％和80％的乙醇溶液交替洗脱2次，流速2ml/min，得洗脱液，将其真空浓缩除去乙醇后得到银杏酚酸粗提物；(4)将步骤(3)所得银杏酚酸粗提物溶解于50ml石油醚中，使用柱规格为φ3.0×60cm的硅胶柱纯化，使用体积比为80:20:3的石油醚、乙酸乙酯和冰醋酸为洗脱剂以流速2ml/min洗脱1-3次得到洗脱液，然后将洗脱液真空浓缩去除有机溶剂后冷冻干燥得到白色粉末，即为银杏酚酸提取物；(5)称取鱼腥草400g，加适量蒸馏水煎煮三次，每次30min，合并滤液浓缩至1L，即为鱼腥草提取液；所述竹醋液PH为2-4，将鱼腥草提取液和竹醋液按重量比混合均匀，得增效剂；(6)按配比称取填料和步骤(4)所得银杏提取物置于搅拌釜中搅拌混合均匀，然后气流粉碎，过筛，取10-20μm粉体；(7)按配比称取鼠李糖脂溶解于20倍重量50％的乙醇溶液中，再加入配比量的润湿剂、分散剂、防腐剂、抗冻剂、步骤(5)所得增效剂和步骤(6)所得粉体，混合均匀即得到所述银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂。本专利技术所述的杀菌剂可用于防治各类作物的病害。本专利技术所用的鼠李糖脂为市购成品，购自陕西亿康龙生物技术有限公司。鼠李糖脂是由假单胞菌或伯克氏菌类产生的一种生物代谢性质的生物表面活性剂。同时也是一种研究时间最长、应用技术最为成熟的一种生物表面活性剂。它在土壤、水体和植物中都自然存在。它属于一种糖脂类的阴离子表面活性剂。鼠李糖脂作为生物型表面活性剂应用于农业生产，可刺激作物生长，辅助吸收营养、增加农药药效，且对人和动物无毒副作用。有益效果：本专利技术从银杏废渣废液中提取银杏酚酸，与鼠李糖脂共同作为活性成分制备杀菌剂，实现其杀菌抑菌功效。1、银杏酚酸属于植物源农药，植物源农药开发中的一个突出问题是，从植物中提取的有效成分的量有限，生产成本高。本专利技术采用膜技术和大孔吸附树脂相结合的方式分离纯化银杏酚酸，采用超滤进行纯化，去除色素、颗粒物、多糖和蛋白质等杂质，可以解决分离柱堵塞问题；用大孔吸附树脂分离，可以提高银杏酚酸的收率和纯度，实现了银杏酚酸的高效提取。鼠李糖脂作为环保绿色的生物表面活性剂，添加于杀菌剂中，在喷洒过程中，以疏水基通过色散力吸附在叶面蜡质层的表面，亲水基则伸入药剂中形成定向吸附膜取代了疏水的蜡质层，改善药剂在蜡质层的润湿状况，使杀菌剂充本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种银杏酚酸‑鼠李糖脂复合杀菌剂，其特征在于，是由以下重量份的原料制备而成：银杏酚酸提取物15‑25份、鼠李糖脂10‑15份、增效剂3‑5份、润湿剂1‑3份、分散剂1‑3份、防腐剂0.5‑1份、抗冻剂0.5‑0.8份和填料10‑15份；所述银杏酚酸提取物是通过以下方法提取而得：(1)将银杏叶废渣和银杏外种皮干燥粉碎后，置于5倍重量95％的乙醇溶液中，于60℃下浸提6‑12h，浸提后超声粉碎1‑2h，然后用纱布粗滤，得到粗提液；(2)将步骤(1)得到的粗提取液在室温下用超滤膜超滤，将经过超滤膜的、分子量小于30000的超滤液在室温下用纳滤膜过滤，截留分子量大于300，取分子量大于300的浓缩液备用；(3)使用大孔树脂LSA‑21装柱层析，柱规格为φ3.0×60cm，取步骤(2)所得浓缩液5ml上柱，使用20％和80％的乙醇溶液交替洗脱2次，流速2ml/min，得洗脱液，将其真空浓缩除去乙醇后得到银杏酚酸粗提物；(4)将步骤(3)所得银杏酚酸粗提物溶解于50ml石油醚中，使用柱规格为φ3.0×60cm的硅胶柱纯化，使用体积比为80:20:3的石油醚、乙酸乙酯和冰醋酸为洗脱剂以流速2ml/min洗脱1‑3次得到洗脱液，然后将洗脱液真空浓缩去除有机溶剂后冷冻干燥得到白色粉末，即为银杏酚酸提取物。...

【技术特征摘要】
1.一种银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂，其特征在于，是由以下重量份的原料制备而成：银杏酚酸提取物15-25份、鼠李糖脂10-15份、增效剂3-5份、润湿剂1-3份、分散剂1-3份、防腐剂0.5-1份、抗冻剂0.5-0.8份和填料10-15份；所述银杏酚酸提取物是通过以下方法提取而得：(1)将银杏叶废渣和银杏外种皮干燥粉碎后，置于5倍重量95％的乙醇溶液中，于60℃下浸提6-12h，浸提后超声粉碎1-2h，然后用纱布粗滤，得到粗提液；(2)将步骤(1)得到的粗提取液在室温下用超滤膜超滤，将经过超滤膜的、分子量小于30000的超滤液在室温下用纳滤膜过滤，截留分子量大于300，取分子量大于300的浓缩液备用；(3)使用大孔树脂LSA-21装柱层析，柱规格为φ3.0×60cm，取步骤(2)所得浓缩液5ml上柱，使用20％和80％的乙醇溶液交替洗脱2次，流速2ml/min，得洗脱液，将其真空浓缩除去乙醇后得到银杏酚酸粗提物；(4)将步骤(3)所得银杏酚酸粗提物溶解于50ml石油醚中，使用柱规格为φ3.0×60cm的硅胶柱纯化，使用体积比为80:20:3的石油醚、乙酸乙酯和冰醋酸为洗脱剂以流速2ml/min洗脱1-3次得到洗脱液，然后将洗脱液真空浓缩去除有机溶剂后冷冻干燥得到白色粉末，即为银杏酚酸提取物。2.根据权利要求1所述银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂，其特征在于，所述增效剂为鱼腥草提取液和竹醋液按照重量比1:2-5混合而成，所述鱼腥草提取液是通过以下方法制备得到：称取鱼腥草400g，加适量蒸馏水煎煮三次，每次30min，合并滤液浓缩至1L，即为鱼腥草提取液；所述竹醋液PH为2-4。3.根据权利要求1所述银杏酚酸-鼠李糖脂复合杀菌剂，其特征在于，所述润湿剂为皂角粉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基硫酸盐、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物中的一种；所述分散剂为木质...

【专利技术属性】
技术研发人员：张素军，冷鹏，张祥胜，王军，杨加鑫，
申请(专利权)人：临沂大学，
类型：发明
国别省市：山东,37