包含碳二亚胺、酯和PVC的组合物,其生产和用途制造技术

技术编号:20020305 阅读:21 留言:0更新日期:2019-01-06 01:43
本发明专利技术涉及包含碳二亚胺、酯和PVC的组合物,并且涉及其生产和用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含碳二亚胺、酯和PVC的组合物,其生产和用途本专利技术涉及包含碳二亚胺、酯和PVC的组合物,其生产和用途。化学技术文献中的术语“增塑剂”是指能够简单地通过将其混合而将硬的、脆性物质转化成柔性的、可延展的、坚韧的或弹性制品的物质。该术语在许多不同的与之有关的方面中使用。例如,它在混凝土加工中(参见例如WO9858887A1),如在火箭燃料的生产中(参见例如US3,617,400)也是常见的。在狭义上,术语“增塑剂”是指用于聚合物加工的添加剂,其可以改变上述意义上的热塑性聚合物的机械特性。用增塑剂加工的聚合物的实例是聚氯乙烯、基于氯乙烯的共聚物、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚交酯、聚氨酯、纤维素及其衍生物以及橡胶聚合物,如丁腈橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶、氯化聚乙烯、乙丙橡胶、丙烯酸酯橡胶、天然橡胶和/或表氯醇橡胶。给予优选的是聚氯乙烯。不同的酯,例如像苯甲酸的烷基酯,脂肪族二羧酸的二烷基酯(例如己二酸二酯),脂肪族二羧酸与脂肪族二-、三-和四醇的聚酯(其端基是非酯化的或已经用单官能试剂(优选一元醇或一元羧酸)酯化,并且其数均摩尔质量为1000g/mol-20000g/mol),柠檬酸的三烷基酯,柠檬酸的乙酰化三烷基酯,甘油酯,单-、二-、三-或聚亚烷基二醇的苯甲酸二酯,三羟甲基丙烷酯,季戊四醇酯,环己烷二羧酸的二烷基酯,对苯二甲酸的二烷基酯,苯二甲酸(phthalicacid)的二烷基酯,偏苯三酸的三烷基酯,多元醇的羧酸酯,磷酸的三芳基酯,磷酸的二芳烷基酯,磷酸的三烷基酯,或链烷磺酸的芳基酯作为各种热塑性聚合物(所谓的热塑性塑料)的增塑剂是本领域技术人员已知的。然而,如果将这些单独使用,会导致塑料的稳定性问题。在这种情况下,环境湿度对用作增塑剂的酯的水解起作用。已经证明多种碳二亚胺在许多应用中是有利的,例如作为用于热塑性塑料、基于酯的多元醇、聚氨酯、甘油三酯和润滑油等的水解抑制剂。然而,它们的缺点是排放可能对健康有害的气体。因此,本专利技术的目的是提供新颖的组合物,这些组合物具有耐水解性和低挥发性从而避免排放,并且适合作为用于塑料(特别是PVC)的增塑剂而不损失它们的其他特征特性。现已出人意料地发现,如果将特定酯的组合与某些碳二亚胺使用,可以满足上述目的,所述酯选自包括以下各项的组:苯甲酸的酯(优选苯甲酸的烷基酯,C8-C12-一元醇的苯甲酸单酯,和单-、二-、三-或聚亚烷基二醇的苯甲酸二酯),脂肪族二羧酸的二烷基酯,脂肪族三羧酸(优选柠檬酸)的三烷基酯,以及还有柠檬酸的乙酰化三烷基酯,芳香族二-或三羧酸(优选对苯二甲酸、苯二甲酸或偏苯三酸)的二烷基酯或三烷基酯,环己烷二羧酸的二烷基酯,脂肪族二羧酸与脂肪族二-、三-和四醇或多元醇的聚酯或羧酸酯(其端基是非酯化的或已经用单官能化合物(优选一元醇或一元羧酸)酯化,并且其数均摩尔质量优选为1000g/mol-20000g/mol),甘油酯,三羟甲基丙烷酯,季戊四醇酯,磷酸的二芳烷基酯、三芳基酯和/或三烷基酯或链烷磺酸的芳基酯。因此,本专利技术涉及包含以下各项的组合物(a)至少一种式(I)的聚合物芳香族碳二亚胺R4-R8-(-N=C=N-R8-)m-R4(I),其中m表示从2至500、优选3至20、非常特别优选4至10的整数,R8是C1-C12-烷基取代的亚芳基、C7-C18-烷基芳基取代的亚芳基和任选的包括总共7至30个碳原子的C1-C12-烷基取代的亚烷基桥联的亚芳基、以及亚芳基,并且R4是-NCO、-NCNR5、-NHCONHR5、-NHCONR5R6或–NHCOOR7,其中R5和R6是相同或不同的并且表示C1-C12-烷基、C6-C12-环烷基、C7-C18-芳烷基或芳基基团并且R7表示C1-C22-烷基、C6-C12-环烷基、C6-C18-芳基或C7-C18-芳烷基基团和具有2-22个碳原子的不饱和烷基基团或烷氧基聚氧化烯基团,以及(b)至少一种或多种酯,所述酯选自包括以下各项的组:苯甲酸的C9-C10-烷基酯,脂肪族二羧酸,优选丁二酸、己二酸和/或癸二酸的二-C8-C12-烷基酯,支链的或无支链的C2-C8-脂肪族二羧酸,优选丁二酸、己二酸和/或癸二酸的聚酯,或这些二羧酸与支链的或无支链的C2-C8-脂肪族二醇或多元醇的混合物,或它们的混合物,其端基是非酯化的或已经用单官能化合物,优选C4-C10-一元醇或C2-C18-一元羧酸酯化,并且其数均摩尔质量优选为1000g/mol-20000g/mol,柠檬酸的三(C2-C6)-烷基酯,柠檬酸的乙酰化三(C2-C6)-烷基酯,甘油酯,单-、二-、三-或聚(C2-C3)-亚烷基二醇的苯甲酸二酯,三羟甲基丙烷酯,季戊四醇酯,环己烷二甲酸的二(C8-C12)-烷基酯,对苯二甲酸的二(C8-C12)-烷基酯,苯二甲酸的二(C8-C12)-烷基酯,偏苯三酸的三(C8-C12)-烷基酯,多元醇的羧酸酯,例如像季戊四醇的四(C4-C8)-羧酸酯,磷酸的三(C6-C10)-芳基酯,磷酸的二(C6-C10)-芳基(C8-C12)-烷基酯,磷酸的三(C8-C12)-烷基酯,或C10-C21-链烷磺酸的(C6-C10)-芳基酯,以及(c)聚氯乙烯或聚乙烯醇缩丁醛、特别是聚氯乙烯。在本专利技术的上下文中,其他塑料可以作为组分(c),所述塑料选自基于乙烯、丙烯、丁二烯、聚氯乙烯苯乙烯或丙烯腈的均聚物和共聚物系列。给予特别优选的是氯化聚乙烯、丁腈橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯弹性体。在本专利技术的上下文中,术语亚烷基桥联的亚芳基优选理解为是指碳二亚胺的各个-N=C=N-基团根据–N=C=N-AR-(Alk)-AR-N=C=N-经由–亚芳基(AR)–亚烷基(Alk)-亚芳基(AR)-彼此连接。在本专利技术的优选实施例中,根据本专利技术的组合物包括作为组分c)的聚氯乙烯或聚乙烯醇缩丁醛,特别优选聚氯乙烯。优选的聚合物芳香族碳二亚胺(a)是式(II)的具有末端脲和/或尿烷基团的碳二亚胺,其中R4可以是相同或不同的并且选自包括-NHCONHR5、-NHCONR5R6或–NHCOOR7的组,其中R5和R6是相同或不同的并且表示C1-C12-烷基、C6-C12-环烷基、C7-C18-芳烷基基团或芳基基团,R7表示C1-C22-烷基,C6-C12-环烷基,C6-C18-芳基或C7-C18-芳烷基基团,以及具有2-22个碳原子、优选12-20个碳原子、特别优选16-18个碳原子的不饱和烷基基团,或烷氧基聚氧化烯基团,R1、R2和R3各自独立地表示甲基或乙基,其中每个苯环仅带有一个甲基并且n=1至10。给予优选的是式(II)的碳二亚胺,其中R4=–NHCOOR7,其中R7是烷氧基聚氧化烯基团,R1、R2和R3各自独立地是甲基或乙基,其中每个苯环仅包含一个甲基并且n=1至10、优选地n=1至4、特别优选地n=1至3。优选的烷氧基聚氧化烯基团是具有200g/mol-600g/mol、特别优选地350g/mol-550g/mol的摩尔质量的聚乙二醇单甲醚。根据本专利技术采用的式(II)的碳二亚胺的碳二亚胺含量(NCN含量,通过用草酸滴本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物,该组合物包含(a)至少一种式(I)的聚合物芳香族碳二亚胺R4‑R8‑(‑N=C=N‑R8‑)m‑R4      (I),其中m表示从2至500、优选3至20、非常特别优选4至10的整数,R8是C1‑C12‑烷基取代的亚芳基、C7‑C18‑烷基芳基取代的亚芳基和任选包括总共7至30个碳原子的C1‑C12‑烷基取代的亚烷基桥联的亚芳基、以及亚芳基,并且R4是‑NCO、‑NCNR5、‑NHCONHR5、‑NHCONR5R6或–NHCOOR7,其中R5和R6是相同或不同的并且表示C1‑C12‑烷基、C6‑C12‑环烷基、C7‑C18‑芳烷基或芳基基团并且R7表示C1‑C22‑烷基、C6‑C12‑环烷基、C6‑C18‑芳基或C7‑C18‑芳烷基基团和具有2‑22个碳原子的不饱和烷基基团或烷氧基聚氧化烯基团,(b)至少一种酯,所述酯选自包括以下各项的组:苯甲酸的C9‑C10‑烷基酯,脂肪族二羧酸,优选丁二酸、己二酸和/或癸二酸的二‑(C8‑C12)‑烷基酯,脂肪族二羧酸,优选丁二酸、己二酸和/或癸二酸的聚酯、或这些二羧酸与C2‑C8‑脂肪族二醇或多元醇的混合物,其端基是非酯化的或已经用单官能化合物,优选C4‑C10‑一元醇或C2‑C18‑一元羧酸酯化,并且其数均摩尔质量优选为1000g/mol‑20000g/mol,柠檬酸的三(C2‑C6)‑烷基酯,柠檬酸的乙酰化三(C2‑C6)‑烷基酯,甘油酯,单‑、二‑、三‑或聚(C2‑C3)‑亚烷基二醇的苯甲酸二酯,三羟甲基丙烷酯,季戊四醇酯,环己烷二甲酸的二(C8‑C12)‑烷基酯,对苯二甲酸的二(C4‑C12)‑烷基酯,苯二甲酸的二(C8‑C12)‑烷基酯,偏苯三酸的三(C8‑C12)‑烷基酯,磷酸的三(C6‑C10)‑芳基酯,磷酸的二(C6‑C10)‑芳基(C8‑C12)‑烷基酯,磷酸的三(C8‑C12)‑烷基酯,或C10‑C21‑链烷磺酸的(C6‑C10)‑芳基酯,以及(c)聚氯乙烯或聚乙烯醇缩丁醛、特别是聚氯乙烯。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.09 EP 16168729.8;2016.05.11 EP 16169225.61.一种组合物,该组合物包含(a)至少一种式(I)的聚合物芳香族碳二亚胺R4-R8-(-N=C=N-R8-)m-R4(I),其中m表示从2至500、优选3至20、非常特别优选4至10的整数,R8是C1-C12-烷基取代的亚芳基、C7-C18-烷基芳基取代的亚芳基和任选包括总共7至30个碳原子的C1-C12-烷基取代的亚烷基桥联的亚芳基、以及亚芳基,并且R4是-NCO、-NCNR5、-NHCONHR5、-NHCONR5R6或–NHCOOR7,其中R5和R6是相同或不同的并且表示C1-C12-烷基、C6-C12-环烷基、C7-C18-芳烷基或芳基基团并且R7表示C1-C22-烷基、C6-C12-环烷基、C6-C18-芳基或C7-C18-芳烷基基团和具有2-22个碳原子的不饱和烷基基团或烷氧基聚氧化烯基团,(b)至少一种酯,所述酯选自包括以下各项的组:苯甲酸的C9-C10-烷基酯,脂肪族二羧酸,优选丁二酸、己二酸和/或癸二酸的二-(C8-C12)-烷基酯,脂肪族二羧酸,优选丁二酸、己二酸和/或癸二酸的聚酯、或这些二羧酸与C2-C8-脂肪族二醇或多元醇的混合物,其端基是非酯化的或已经用单官能化合物,优选C4-C10-一元醇或C2-C18-一元羧酸酯化,并且其数均摩尔质量优选为1000g/mol-20000g/mol,柠檬酸的三(C2-C6)-烷基酯,柠檬酸的乙酰化三(C2-C6)-烷基酯,甘油酯,单-、二-、三-或聚(C2-C3)-亚烷基二醇的苯甲酸二酯,三羟甲基丙烷酯,季戊四醇酯,环己烷二甲酸的二(C8-C12)-烷基酯,对苯二甲酸的二(C4-C12)-烷基酯,苯二甲酸的二(C8-C12)-烷基酯,偏苯三酸的三(C8-C12)-烷基酯,磷酸的三(C6-C10)-芳基酯,磷酸的二(C6-C10)-芳基(C8-C12)-烷基酯,磷酸的三(C8-C12)-烷基酯,或C10-C21-链烷磺酸的(C6-C10)-芳基酯,以及(c)聚氯乙烯或聚乙烯醇缩丁醛、特别是聚氯乙烯。2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,该聚合物芳香族碳二亚胺是式(II)的化合物,其中R4选自包括-NHCONHR5、-NHCONR5R6或–NHCOOR7的组,其中R5和R6是相同或不同的并且表示C1-C12-烷基、C6-C12-环烷基、C7-C18-芳烷基基团或芳基基团,R7表示C1-C22-烷基,C6-C12-环烷基,C6-C18-芳基或C7-C18-芳烷基基团,以及具有2-22个碳原子、优选12-20个碳原子、特别优选16-18个碳原子的不饱和烷基基团,或烷氧基聚氧化烯基团,R1、R2和R3各自独立地表示甲基或乙基,其中每个苯环仅带有一个甲基并且n=...

【专利技术属性】
技术研发人员:威廉·劳弗托马斯·法克拉姆
申请(专利权)人:朗盛德国有限责任公司
类型:发明
国别省市:德国,DE

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