一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备4,6‑二氯‑2‑氨基嘧啶的方法，该方法主要包括以下步骤：(1)以4,6‑二羟基‑2‑氨基嘧啶为原料，在反应溶剂中，加入氯化剂在一定温度下进行反应，得到混合溶液；(2)将步骤(1)所得的混合溶液进行pH调节，静置分层，脱干，得到目标产物4,6‑二氯‑2‑氨基嘧啶。本发明专利技术的制备方法中反应充分，反应条件温和，反应收率显著提高，大大减少副产物的产生；反应过程中不需要缚酸剂，降低了生产成本；反应过程中无“三废”产生，有利于环境保护。

【技术实现步骤摘要】
一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法
本专利技术属于农药化工领域，具体涉及一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法。
技术介绍
4,6-二氯-2-氨基嘧啶，又名2-氨基-4，6-二氯嘧啶或4，6-二氯-2嘧啶胺，分子式为C4H3Cl2N3，纯品为白色片状结晶体，工业品为橘黄色粉末，受热升华，不溶于水，能溶于丙酮、甲醇等有机溶剂，主要用作农药和医药的中间体。目前，关于4,6-二氯-2-氨基嘧啶的制备方法也有报道，例如美国专利US3991190公开了4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与过量三氯氧磷及N,N-二甲基苯胺进行反应，N,N-二甲基苯胺作为酸捕捉剂，同时在温度约为107℃煮沸回流而得到4,6-二氯-2-氨基嘧啶。这个方法存在的缺点是(1)反应过程中会产生大量的副产物，4,6-二氯-2-氨基嘧啶的收率低，约为70％；(2)反应结束后，后处理较麻烦，缚酸剂难回收，废酸难处理。美国专利US4929729公开了4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与三氯氧磷在50-100℃的温度下，以及另外的溶剂中存在酸捕捉剂的情况下反应，4,6-二氯-2-氨基嘧啶的收率达到82％-85％，纯度高达91％-95％，然后这种方法的缺点是需要额外的溶剂，另一个缺点是需要消耗另外的能量。
技术实现思路
针对现有技术中的不足，本专利技术目的是提供一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法，其合成的路线主要如下：具体包括如下步骤：(1)以4,6-二羟基-2-氨基嘧啶为原料，在反应溶剂中，加入氯化剂在一定温度下进行反应，得到混合溶液；(2)将步骤(1)所得的混合溶液进行pH调节，静置分层，脱干，得到目标产物4,6-二氯-2-氨基嘧啶。步骤(1)中的反应溶剂为甲苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的任一种；优选甲苯。4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与反应溶剂的摩尔比为1:1～1:3。步骤(1)中的反应温度为45～105℃；优选70～75℃。步骤(1)中的氯化剂为三光气、五氯化磷、光气、双光气、草酰氯、氯化亚砜、三氯氧磷中的任一种；优选三光气。4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与三光气的摩尔比为1:0.67～1:1.5；优选1:0.7～1:0.9。步骤(2)中采用碱液进行pH调节，所述碱液为氢氧化钠、氢氧化钾，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾；优选氢氧化钠。所述步骤(2)中pH调节范围为7～8。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：1.本专利技术反应充分，反应条件温和，反应收率显著提高，大大减少副产物的产生；2.反应过程中不需要缚酸剂，降低了生产成本；3.反应过程中无“三废”产生，合成工艺绿色环保。具体实施方式下面结合实施例来进一步说明本专利技术，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。实施例1向1000mL四口烧瓶内加入120g甲苯，投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶，升温至70～75℃，再向其中滴加165g三光气和400g甲苯的混合溶液，滴加结束后，保温反应约6小时，反应结束，降温至10～15℃，滴加氢氧化钠水溶液，调节pH至7～8，搅拌1小时，静置1小时分层，有机相脱干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶，得到黄色固体118.8g，收率92％，含量95.5％。实施例2向1000mL四口烧瓶内加入120g甲苯，投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶，升温至65～70℃，再向其中滴加163.3g三光气和400g甲苯的混合溶液，滴加结束后，保温反应约7小时，反应结束，降温至10～15℃，滴加氢氧化钠水溶液，调节pH至7～8，搅拌1小时，静置1小时分层，有机相脱干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶，得到黄色固体113.6g，收率88％，含量95.7％。实施例3向1000mL四口烧瓶内加入120g甲苯，投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶，升温至70～75℃，再向其中滴加93.6g氯化亚砜，滴加结束后，保温反应约9小时，反应结束，降温至10～15℃，滴加氢氧化钠水溶液，调节pH至9～10，搅拌1小时，静置1小时分层，有机相脱干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶，得到黄色固体112.2g，收率86.77％，含量95.5％。实施例4向1000mL四口烧瓶内加入100g甲苯，投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶，升温至60～65℃，再向其中滴加200g三光气和200g甲苯的混合溶液，滴加结束后，保温反应约5小时，反应结束，降温至10～15℃，滴加氢氧化钠水溶液，调节pH至7～8，搅拌1.5小时，静置1小时分层，有机相脱干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶，得到黄色固体110.5g，收率85.6％，含量95.4％。对比例1向1000mL四口烧瓶内加入600g三氯氧磷，投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶，升温至80～55℃，滴加190.8gN,N-二甲基苯胺，滴加结束后，保温反应约12小时，反应结束，降温至10～15℃，滴加至冰水中，搅拌1小时，放料抽滤，烘干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶，得到黄色固体96.8g，收率75％，含量91.9％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备4,6‑二氯‑2‑氨基嘧啶的方法，其特征在于，主要包括如下步骤：(1)以4,6‑二羟基‑2‑氨基嘧啶为原料，在反应溶剂中，加入氯化剂在一定温度下进行反应，得到混合溶液；(2)将步骤(1)所得的混合溶液进行pH调节，静置分层，脱干，得到目标产物4,6‑二氯‑2‑氨基嘧啶。

【技术特征摘要】
1.一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法，其特征在于，主要包括如下步骤：(1)以4,6-二羟基-2-氨基嘧啶为原料，在反应溶剂中，加入氯化剂在一定温度下进行反应，得到混合溶液；(2)将步骤(1)所得的混合溶液进行pH调节，静置分层，脱干，得到目标产物4,6-二氯-2-氨基嘧啶。2.根据权利要求1所述的制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法，其特征在于，步骤(1)中的反应溶剂为甲苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的任一种；优选甲苯。3.根据权利要求1所述的制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法，其特征在于，4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与反应溶剂的摩尔比为1:1～1:3。4.根据权利要求1所述的制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法，其特征在于，步骤(1)中的反...

【专利技术属性】
技术研发人员：董海龙，常青，张胜山，
申请(专利权)人：江苏富鼎化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32