本发明专利技术公开了一种铂基合金催化剂的制备方法,其包括以下步骤:(1)制备纳米尺寸的铂与3d过渡金属的合金颗粒;(2)将步骤(1)制备的合金颗粒进行酸处理;(3)将经过步骤(2)处理过的合金颗粒进行退火处理;本发明专利技术所制备的铂基合金催化剂能够防止过渡金属在工作环境中的流失,实现了铂基合金催化剂在长期的使用过程中电化学活性面积、氧还原比活性、氧还原质量活性等性能基本保持不变,确保了铂基合金催化剂的长期耐久使用,适于工业化大生产。
【技术实现步骤摘要】
一种铂基合金催化剂的制备方法
本专利技术属于催化剂领域,尤其涉及质子交换膜燃料电池用的催化剂,具体涉及一种铂基合金催化剂的制备方法。
技术介绍
质子交换膜燃料电池(PEMFC)是氢能经济的核心,PEMFC通过氢气冷燃烧将化学能转化为电能,水是唯一排放物,而PEMFC的阴极氧还原反应由于过电势较高,贵金属铂催化剂能够有效降低过电势,从而实现氢能的高效利用。但贵金属铂催化剂价格昂贵,若能降低阴极催化剂的铂用量进而降低生产成本,将是实现PEMFC大规模商业应用的关键。目前铂与3d过渡金属的合金化已被证明是减少铂用量的有效手段,然而,合金催化剂中的过渡金属(如Ni、Co、Fe等)极易发生流失,不仅导致催化剂的氧还原活性大幅下降,而且流失的金属阳离子还会降低质子交换膜的质子传导效率,因此,提高铂基合金催化剂的耐久性是燃料电池催化剂领域亟待解决的难题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种改进的铂基合金催化剂的制备方法,其能够防止过渡金属在工作环境中的流失,从而实现铂基合金催化剂在长期的使用过程中电化学活性面积、氧还原比活性、氧还原质量活性等性能基本保持不变,确保了铂基合金催化剂的长期耐久使用。为解决以上技术问题,本专利技术采取的一种技术方案如下:一种铂基合金催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:(1)制备纳米尺寸的铂与3d过渡金属的合金颗粒;(2)将步骤(1)制备的合金颗粒进行酸处理;(3)将经过步骤(2)处理过的合金颗粒进行退火处理。根据本专利技术的一些优选方面,步骤(1)中,控制所制备的合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为1∶1~5。更优选地,步骤(1)中,控制合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为1∶1~3。根据本专利技术的一个具体方面,步骤(1)中,控制合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为1∶3。根据本专利技术的一些优选方面,步骤(1)中,控制所制备的合金颗粒的粒径为2~6nm。根据本专利技术的一些具体且优选的方面,步骤(1)中,控制所制备的合金颗粒的粒径为2~5nm。根据本专利技术的一些优选方面,步骤(2),控制所述酸处理后的合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为1∶0.1~0.8。更优选地,步骤(2)中,控制所述酸处理后的合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为1∶0.3~0.7。根据本专利技术的一个具体方面,步骤(2)中,控制所述酸处理后的合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为3∶1。根据本专利技术的一些优选方面,步骤(2)中,所述酸为选自醋酸、硫酸、硝酸和高氯酸中的一种或多种的组合。此处虽然列举了一些具体的种类,但并不仅限于此,还可以包括其它能使3d过渡金属发生刻蚀溶解的酸。根据本专利技术的一些优选方面,步骤(2)中,使所述酸处理在40~90℃下进行。根据本专利技术的一些具体且优选的方面,步骤(2)中,使所述酸处理在50~80℃下进行。根据本专利技术一些具体且优选的方面,步骤(2)中,采用浓度为0.1~2mol/L的酸性水溶液对所述合金颗粒进行所述酸处理。根据本专利技术的一些优选方面,步骤(3)中,所述退火的温度为100~300℃。根据本专利技术的一些具体且优选的方面,步骤(3)中,所述退火的温度为150~250℃。根据本专利技术的一些优选方面,步骤(3)中,使所述退火处理在空气中进行。根据本专利技术的进一步优选方面,步骤(3)中,控制所述退火的时间为4~20小时。根据本专利技术的一些具体方面,所述3d过渡金属为选自铁、钴和镍中的一种或多种的组合,也可以为其它的3d过渡金属,例如包括但不限于锌、铜。由于以上技术方案的采用,本专利技术与现有技术相比具有如下优点:本专利技术通过控制铂基合金颗粒的尺寸、以及控制铂基合金中铂与过渡金属(如Ni、Co、Fe等)的原子数量比,然后结合酸的刻蚀溶解进一步控制铂与过渡金属的原子数量比,再在高温下进行退火处理,由此制备的铂基合金催化剂改善了颗粒表面结构,其能够极大地防止甚至避免过渡金属在工作环境中的流失,进而提高了铂基合金催化剂的稳定耐久性,从而为铂基合金催化剂在燃料电池中的大规模应用提供了有力支持。附图说明图1为本专利技术实施例1中催化剂合金颗粒处理前透射电子显微镜图;图2为本专利技术实施例1中催化剂合金颗粒处理前颗粒粒径分布图;图3为本专利技术实施例1中催化剂合金颗粒处理后透射电子显微镜图;图4为本专利技术实施例1中催化剂合金颗粒处理后颗粒粒径分布图;图5为本专利技术实施例2中催化剂合金颗粒处理前透射电子显微镜图;图6为本专利技术实施例2中催化剂合金颗粒处理后透射电子显微镜图。具体实施方式本专利技术针对现有技术中铂基合金催化剂的耐久性差,在工作中易流失的同时还会影响质子交换膜的质子传导效率的问题,提出了本专利技术的技术方案。在本专利技术的实施方式中,提供了铂基合金催化剂的具体制备方法,该方法通过控制铂基合金颗粒的尺寸以及铂与3d过渡金属的原子数量比,进一步的方案中,通过酸液对合金颗粒中的3d过渡金属进行刻蚀溶解等处理,再结合高温下进行的退火处理步骤,改善了铂基合金颗粒的表面结构,防止甚至避免了3d过渡金属在工作环境中的流失,且使得铂基合金颗粒之间极少甚至没有团聚现象,表面铂富集,在长周期的燃料电池稳定性循环测试中,铂与3d过渡金属的原子数量比、电化学活性面积、氧还原比活性以及氧还原质量活性等性能基本保持不变,极大地提高了铂基合金催化剂的稳定性,使其能够适用于实现大规模商业应用。以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明;应理解,这些实施例是用于说明本专利技术的基本原理、主要特征和优点,而本专利技术不受以下实施例的范围限制;实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整,未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。下述实施例中,如无特殊说明,所有的原料均来自于商购或者通过本领域的常规方法制备而得。下述中,氧还原活性测试条件:氧气饱和的0.1MHClO4,扫速20mV/s,转速1600rpm,电压范围0至1V,活性计算电压0.9VvsRHE。稳定性测试条件:氩气饱和的0.1MHClO4,扫速200mV/s,电压范围0.6至1V。实施例1本实施例提供铂镍合金催化剂的制备方法,其包括以下步骤:(1)制备平均尺寸约4.4nm的铂与镍的合金颗粒,控制所制备的合金颗粒中铂与镍的原子数量比约为1∶3,如图1和2所示;(2)在70摄氏度下,采用0.5mol/L的硝酸水溶液将步骤(1)制备的合金颗粒进行酸处理6小时;(3)将经过步骤(2)处理过的合金颗粒在空气中、在180摄氏度下进行退火处理,退火处理时长14小时,即制成所述铂镍合金催化剂,测得制成的所述铂镍合金催化剂颗粒的平均尺寸约4.1nm,其中铂与镍的原子数量比约为3∶1,如图3和4所示。性能测试取样,将进行酸处理和退火处理前的催化剂与处理后的催化剂的各方面性能进行如下测试,具体参见表1。表1实施例2本实施例提供铂钴合金催化剂的制备方法,其包括以下步骤:(1)制备平均尺寸约2.5nm的铂与钴的合金颗粒,控制所制备的合金颗粒中铂与钴的原子数量比约为1∶3,如图5所示;(2)在80摄氏度下,采用0.5mol/L的硫酸水溶液将步骤(1)制备的合金颗粒进行酸处理6小时;(3)将经过步骤(2)处理过的合金颗粒在空气中、在180摄氏度下进行退火处理,退火处理时长14小时,即制成所述铂钴合金催化剂本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种铂基合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:(1)制备纳米尺寸的铂与3d过渡金属的合金颗粒;(2)将步骤(1)制备的合金颗粒进行酸处理;(3)将经过步骤(2)处理过的合金颗粒进行退火处理。
【技术特征摘要】
1.一种铂基合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:(1)制备纳米尺寸的铂与3d过渡金属的合金颗粒;(2)将步骤(1)制备的合金颗粒进行酸处理;(3)将经过步骤(2)处理过的合金颗粒进行退火处理。2.根据权利要求1所述的铂基合金催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,控制所制备的合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为1∶1~5。3.根据权利要求2所述的铂基合金催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,控制合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为1∶1~3。4.根据权利要求1所述的铂基合金催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,控制所制备的合金颗粒的粒径为2~6nm。5.根据权利要求1所述的铂基合金催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2),控制所述酸处理后的合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数量比为1∶0.1~0.8。6.根据权利要求5所述的铂基合金催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,控制所述酸处理后的合金颗粒中铂与3d过渡金属的原子数...
【专利技术属性】
技术研发人员:杨翼,王中奇,郭存心,
申请(专利权)人:苏州天际创新纳米技术有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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