一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法技术

本发明专利技术涉及化学品生产技术领域，具体为一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法，其能够较明显地提高三氯丙酮一步生产得到的粗品中三氯丙酮的含量，提高产品纯度。具体包括以下步骤：S1：将丙酮与丙三醇混合，向其中加入促进剂，加热、搅拌均匀，进行加成反应；S2：向S1制备的混合物中通入氯气，并加入催化剂三乙胺，搅拌混匀，进行氯化反应；S3：向S2制备的混合物中加入酸水解，制备三氯丙酮粗品；S4：用水对S3中制备的三氯丙酮粗品进行初次提纯；S5：用苯继续对三氯丙酮粗品进行第二次提纯；S6：用醇对三氯丙酮粗品进行第三次提纯；S7：对S6步骤处理后的产物进行重结晶，得到三氯丙酮终产品。

【技术实现步骤摘要】
一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法
本专利技术涉及化学品生产
，具体为一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法。
技术介绍
三氯丙酮作为叶酸粗品的主要原料，其稳定的质量是叶酸质量的保证。但是国内市面上的三氯丙酮含量大多为50％左右，质量较高的三氯丙酮价格是普通的三氯丙酮的2倍多。在实际生产中，三氯丙酮通过水进行提取，将三氯丙酮中的高氯和低氯去除，这样不但消耗大量的水，而且三氯丙酮水提液中仍含有一部分低氯，影响粗品反应。相关文献江苏广播大学学报，2002，13(6)：57－58报道了有关高纯度三氯丙酮的制备方法，但是只是说明加入特殊溶剂进行结晶提纯，并未具体说明特殊溶剂是什么，因而根据文献叙述并不能实现，文献中的收率很低，只有45％。而且文献强调待结晶的溶液中，三氯丙酮含量必须大于50％，并不是针对所有的三氯丙酮粗品。CN101768066A的专利介绍了一种高纯度三氯丙酮的制备方法，其中公开了：第一步采用烃类溶剂和极性溶剂的混合溶剂对50％纯度的三氯丙酮进行一次重结晶，第二步采用脂肪酸酯和烃类溶剂的混合溶剂对第一步得到的三氯丙酮粗品再重结晶，才能将低纯度三氯丙酮提高到80％及98％以上。使用这些有机溶剂重结晶，不但成本提高，而且易燃、易爆，污染环境。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法，其能够较明显地提高三氯丙酮一步生产得到的粗品中三氯丙酮的含量，提高产品纯度。本专利技术的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法，包括以下步骤：S1：将丙酮与丙三醇混合，向其中加入促进剂，加热、搅拌均匀，进行加成反应；S2：向S1制备的混合物中通入氯气，并加入催化剂三乙胺，搅拌混匀，进行氯化反应；S3：向S2制备的混合物中加入酸水解，制备三氯丙酮粗品；S4：用水对S3中制备的三氯丙酮粗品进行初次提纯；S5：用苯继续对三氯丙酮粗品进行第二次提纯；S6：用醇对三氯丙酮粗品进行第三次提纯；S7：对S6步骤处理后的产物进行重结晶，得到三氯丙酮终产品。进一步的，S1步骤中所述促进剂为镍。进一步的，S3步骤中加入的酸为稀硝酸。进一步的，S4步骤中水与三氯丙酮粗品的体积比为3～4:1。进一步的，S5步骤中苯与三氯丙酮粗品的体积比为2～3:1。进一步的，S6步骤中醇与三氯丙酮粗品的体积比为2～3:1。进一步的，S7步骤中采用梯度降温的方式对三氯丙酮粗品进行重结晶，且结晶温度控制在5～25℃。本专利技术具有以下有益效果：1.首先，本专利技术在丙酮与氯气接触进行氯化反应前，先对丙酮进行处理，使其与丙三醇进行加成反应，使丙酮中的羰基消除，增加分子中的羟基含量。由于羰基的活性较高，使其与氯气反应时有大量的副反应发生，从而产物中含有大量的一氯丙酮、二氯丙酮、三氯丙酮、四氯丙酮、五氯丙酮、六氯丙酮及其同分异构体，而我们将羰基消除，增加羟基后，羟基作为给电子基团，使中心碳原子的电正性减小，降低亲电能力，使反应活性下降，从而提高三氯丙酮的选择性。2.在制备出三氯丙酮粗品时，向混合物中加入酸水解，使羟基氧化为羰基，保证产物三氯丙酮的正常产出。3.在进行绿化反应时，使用三乙胺作为催化剂，三乙胺能够降低丙酮分子中自由基的反应活性，使加成反应中未完全反应的丙酮的活性被一致，以此进一步提高三氯丙酮的选择性，提高其收率和含量。4.本专利技术采用梯度降温的方式对产品重结晶，进行提纯，且降温时，冷却管道由硅材料制成，硅材料具有较高的耐腐蚀性能，可明显提高冷却管道的使用寿命。具体实施方式下面将结合本专利技术的具体实施例对技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术披露了一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法，具体生产步骤如下各实施例所示。实施例1S1：将丙酮580kg与丙三醇600kg混合于塔式反应设备中，向其中加入促进剂镍30kg，加热至30℃、搅拌均匀，保温并维持20min，进行加成反应。S2：停止温度控制，使温度保持室温，然后通过气泵及输送管道向S1制备的混合物中通入氯气，并加入催化剂三乙胺25kg，搅拌混匀，进行氯化反应，维持反应1h。S3：向S2中氯化反应后的混合物中加入3mol/L的稀硝酸5L进行水解，制备三氯丙酮粗品。S4：向S3中制备的三氯丙酮粗品中加入水，其中水与三氯丙酮粗品的体积比为3:1，混合搅拌均匀，之后静置30min，进行初次提纯。S5：对S4处理后的混合物过滤，滤渣主要为一氯丙酮和二氯丙酮，滤液为三氯丙酮粗品，向滤液中加入4mol/L苯，其中苯与滤液的体积比为2:1，混合搅拌均匀，之后静置30min，进行第二次提纯。S6：将S5处理后静置分层的有机层与水层分离，向有机层中加入体积比浓度90％的乙醇，其中乙醇与有机层的体积比为2:1，混合搅拌均匀，之后静置30min，进行第三次提纯。S7：对S6步骤处理后的产物，采用梯度降温的方式进行重结晶，具体为，在对S6处理后的醇提液搅拌的同时，降温至25℃左右，加入少量晶种，再缓慢降温至15℃左右，保温结晶2h，析出大量晶体，继续降温至5℃左右，维持15min。过滤，将晶体除去，滤液中主要成分为三氯丙酮。本实施例中冷却时使用的冷却管道由硅材料制成，该种冷却管道的耐腐蚀性能较高，可明显提高冷却管道的使用寿命。实施例2S1：将丙酮550kg与丙三醇600kg混合于塔式反应设备中，向其中加入促进剂镍30kg，加热至30℃、搅拌均匀，保温并维持20min，进行加成反应。S2：停止温度控制，使温度保持室温，然后通过气泵及输送管道向S1制备的混合物中通入氯气，并加入催化剂三乙胺20kg，搅拌混匀，进行氯化反应，维持反应1h。S3：向S2中氯化反应后的混合物中加入3mol/L的稀硝酸5L进行水解，制备三氯丙酮粗品。S4：向S3中制备的三氯丙酮粗品中加入水，其中水与三氯丙酮粗品的体积比为4:1，混合搅拌均匀，之后静置30min，进行初次提纯。S5：对S4处理后的混合物过滤，滤渣主要为一氯丙酮和二氯丙酮，滤液为三氯丙酮粗品，向滤液中加入4mol/L苯，其中苯与滤液的体积比为2.5:1，混合搅拌均匀，之后静置30min，进行第二次提纯。S6：将S5处理后静置分层的有机层与水层分离，向有机层中加入体积比浓度90％的乙醇，其中乙醇与有机层的体积比为2.5:1，混合搅拌均匀，之后静置30min，进行第三次提纯。S7：对S6步骤处理后的产物，采用梯度降温的方式进行重结晶，具体为，在对S6处理后的醇提液搅拌的同时，降温至25℃左右，加入少量晶种，再缓慢降温至15℃左右，保温结晶2h，析出大量晶体，继续降温至5℃左右，维持15min。过滤，将晶体除去，滤液中主要成分为三氯丙酮。实施例3S1：将丙酮500kg与丙三醇620kg混合于塔式反应设备中，向其中加入促进剂镍30kg，加热至30℃、搅拌均匀，保温并维持20min，进行加成反应。S2：停止温度控制，使温度保持室温，然后通过气泵及输送管道向S1制备的混合物中通入氯气，并加入催化剂三乙胺20kg，搅拌混匀，进行氯化反应，维持反应1h。S3：向S2中氯化反应后的混合物中加入3mol本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将丙酮与丙三醇混合，向其中加入促进剂，加热、搅拌均匀，进行加成反应；S2：向S1制备的混合物中通入氯气，并加入催化剂三乙胺，搅拌混匀，进行氯化反应；S3：向S2制备的混合物中加入酸水解，制备三氯丙酮粗品；S4：用水对S3中制备的三氯丙酮粗品进行初次提纯；S5：用苯继续对三氯丙酮粗品进行第二次提纯；S6：用醇对三氯丙酮粗品进行第三次提纯；S7：对S6步骤处理后的产物进行重结晶，得到三氯丙酮终产品。

【技术特征摘要】
1.一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将丙酮与丙三醇混合，向其中加入促进剂，加热、搅拌均匀，进行加成反应；S2：向S1制备的混合物中通入氯气，并加入催化剂三乙胺，搅拌混匀，进行氯化反应；S3：向S2制备的混合物中加入酸水解，制备三氯丙酮粗品；S4：用水对S3中制备的三氯丙酮粗品进行初次提纯；S5：用苯继续对三氯丙酮粗品进行第二次提纯；S6：用醇对三氯丙酮粗品进行第三次提纯；S7：对S6步骤处理后的产物进行重结晶，得到三氯丙酮终产品。2.根据权利要求1所述的一种高纯度三氯丙酮产业化生产方法，其特征在于：S1步骤中所述促进剂为镍。3.根据权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：李仁峰，
申请(专利权)人：枣阳天燕硅普材料有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42