新颖的二羟基化合物的制造方法技术

本发明专利技术的课题为提供具有吲哚啉骨架的新颖的二羟基化合物的制造方法。通过使下述通式(2)所示的N‑苯基靛红化合物与下述通式(3)所示的苯氧醇化合物反应而制造通式(1)所示的二羟基化合物的方法，可解决上述课题。

A Novel Manufacturing Method of Dihydroxy Compounds

The subject of the present invention is to provide a method for manufacturing novel dihydroxy compounds with indoline skeleton. The above problem can be solved by reacting the N phenyl indigo compound shown in general formula (2) with the phenoxyl compound shown in general formula (3) below to produce the dihydroxy compound shown in general formula (1).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新颖的二羟基化合物的制造方法
本专利技术涉及新颖的二羟基化合物的制造方法。
技术介绍
以往，双苯氧醇类(将双酚类的羟基的氢原子取代为羟基烷基的化合物)用于聚碳酸酯树脂等热塑性合成树脂原料、环氧树脂等热固性树脂原料、抗氧化剂原料、热敏记录体原料、光敏抗蚀剂原料等用途，近年来对这些双苯氧醇类所要求的性能为越来越高。像这样的双苯氧醇类已知有具有N-苯基异吲哚啉骨架的3,3-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-苯基苄甲内酰胺(非专利文献1)。另外，双苯氧醇类的制造方法已知有将双酚化合物与碳酸亚烷酯类或环氧烷类反应而制造的方法，但该方法中，作为中间物的单羟基烷氧基体或目标产物的双苯氧醇类会进一步与碳酸亚烷酯类或环氧烷类反应，生成羟基烷氧基的羟基进一步被羟基烷氧基取代的化合物，使反应选择性降低。另外，因存在具有芳香族性羟基的原料或中间物，故所得的化合物会着色且热稳定性差，故欲作为光学用途使用时需重复精制，工业上较为不利(非专利文献1、专利文献1)。其他制造方法，就作为具有卡多(cardo)构造的化合物的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的制造方法而言，已知使芴酮与苯氧基乙醇反应的方法，但相较于苯酚类，苯氧基乙醇类反应性低，专利文献2中记载：在通过苯酚类与酮类的脱水缩合而进行的双酚类的制造中，一般作为催化剂使用的氯化氢气体、阳离子交换树脂、固体酸等完全未显示活性。因此已知有在硫酸或杂多酸催化剂存在下使芴酮类与苯氧基乙醇类反应的方法(专利文献3、4)。但是，若使用硫酸作为催化剂，则硫酸会残存于制品中，而有制品的色相恶化的担忧。另外，使用杂多酸作为催化剂时，必须将反应温度设为高温，故反应选择性降低，为了提高反应选择性而需要与大幅过量的苯氧基乙醇类反应等，而无效率。另外，已知通过N-苯基邻苯二甲酰亚胺与苯酚的反应而制造具有N-苯基异吲哚啉骨架的3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基苄甲内酰胺的方法(专利文献5)。但是，在具有N-苯基异吲哚啉骨架或N-苯基吲哚啉骨架的化合物中，则尚未知道有通过相同的酮类与苯氧醇类的缩合反应而制造双苯氧醇类的制造方法。先前技术文献非专利文献非专利文献1：IzvestiyaAkademiiNaukGruzinskoiSSR,SeriyaKhimicheskaya,1985,vol.11,p.78-80。专利文献专利文献1：日本特开平09-255609号公报；专利文献2：日本特开2000-191577号公报；专利文献3：日本特开平07-165657号公报；专利文献4：日本特开2007-023016号公报；专利文献5：国际公开第2015/107467号。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术为以上述情况为背景而完成的，其课题为提供一种高耐热性、高折射率的具有吲哚啉骨架的新颖的二羟基化合物的制造方法。用于解决课题的手段本专利技术人等研讨具有吲哚啉骨架的二羟基化合物的制造方法，结果发现相较于以往的反应，通过以N-苯基靛红化合物及苯氧醇化合物作为起始原料进行缩合反应，反应性较高，进一步，该制造方法在较以往的方法更加温和的条件下进行缩合反应，故为作为高质量二羟基化合物的制造方法而为工业上有利的方法，从而完成了本专利技术。本专利技术为如下所述。1.一种通式(1)所示的二羟基化合物的制造方法，为使下述通式(2)所示的N-苯基靛红化合物与下述通式(3)所示的苯氧醇化合物进行反应，(式中，R表示碳原子数2至6的亚烷基，R1、R2为各自独立地表示碳原子数1至8的烷基或碳原子数1至8的烷氧基，m表示0至3的整数，n表示0至2的整数，其中，m为2以上时R1可相同或不同，n为2时R2可相同或不同)。(式中，R2、n为与通式(1)的R2、n相同)。(式中，R、R1、m为与通式(1)的R、R1、m相同)专利技术效果与以往已知的卡多构造的原料酮类与苯氧醇化合物的反应性相比，通过本专利技术而得的二羟基化合物的制造方法为以N-苯基靛红化合物与苯氧醇化合物的反应性特别高为优点的制造方法。另外，因N-苯基靛红化合物与苯氧醇化合物的反应性高，故若以相同反应条件进行比较，则与以往反应相比，能以高产率及/或高转化率进行反应、或可缩短反应时间，并且，在温和条件下进行反应，故可成为工业上有利的制造方法。进一步，本专利技术的制造方法可获得几乎不含杂质的高纯度二羟基化合物，故作为工业制造方法是有用的。具体实施方式以下详细说明本专利技术。本专利技术的二羟基化合物为下述通式(1)所示：(式中，R表示碳原子数2至6的亚烷基，R1、R2为各自独立地表示碳原子数1至8的烷基或碳原子数1至8的烷氧基，m表示0至3的整数，n表示0至2的整数，其中，m为2以上时R1可相同或不同，n为2时R2可相同或不同)。上述通式(1)中，R各自独立地为碳原子数2至6的亚烷基，亚烷基具体而言可举例如1,2-亚乙二基、1,2-丙烷二基、1,3-丙烷二基、五亚甲基、六亚甲基等，但优选为碳原子数2至4的直链状或支链状亚烷基，特别优选为碳原子数2或3的亚烷基。在此说明上述通式(1)中的「-O-R-OH」所示的羟基烷氧基，键合于亚烷基R的羟基的键合位置为不键合于与醚基直接键合的构成亚烷基R的碳原子(1位碳原子)。R为碳原子3以上的亚烷基时，羟基的键合位置优选为亚烷基“R”的2位或3位，其中更优选为2位。具体而言可举例如2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、2-羟基-1-甲基乙氧基、3-羟基丙氧基等。R1、R2各自独立地为碳原子数1至8的烷基、碳原子数1至8的烷氧基，R1为碳原子数1至8的烷基时，烷基优选为碳原子数1至4的直链状或支链状烷基，具体而言可举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基等。在不损及本专利技术效果的范围内，像这样的烷基可具有例如苯基、烷氧基等取代基。另外，R1、R2为碳原子数1至8的烷氧基时，烷氧基优选为碳原子数1至4的直链状或支链状烷氧基，具体而言可举例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等。在不损及本专利技术的效果的范围内，像这样的烷氧基可具有例如苯基、烷氧基等取代基。优选的R1、R2为甲基。另外，上述通式(1)中，m为0、1、2或3，优选为0、1或2，特别优选为0或1。上述通式(1)中，n为0、1或2，优选为0或1，特别优选为0。另外，上述通式(1)中，关于在与吲哚啉骨架的3位碳原子直接键合的苯基取代的「-O-R-OH」基、及R1的取代位置，首先，「-O-R-OH」基优选为相对于与吲哚啉骨架的3位碳原子直接键合的苯基碳原子而言在4位或2位进行取代，更优选为在4位进行取代。另外，R1优选为相对于上述「-O-R-OH」基而言在邻位或对位进行取代，当相对于与所述吲哚啉骨架的3位碳原子直接键合的苯基碳原子而言「-O-R-OH」基在4位取代时，优选在3位或5位进行取代，当「-O-R-OH」基在2位取代时，优选在3位或5位进行取代。另外，m为2时，R1的取代位置优选为：相对于与前述吲哚啉骨架的3位碳原子直接键合的苯基碳原子而言，「-O-R-OH」基在4位进行取代且R1在3位及5位进行取代、或「-O-R-OH」基在4位进行取代且R1在2位及5位进行取代。进一步，m为3时，R1的取代位置优选为：相对于与前述吲哚啉骨架的3位碳原子直接键合的苯基碳原子而言，「-O-R-OH」基在4位进行取代且R1在2位、3位及5位本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种通式(1)所示的二羟基化合物的制造方法，其特征在于，使下述通式(2)所示的N‑苯基靛红化合物与下述通式(3)所示的苯氧醇化合物反应，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.28 JP 2016-0637761.一种通式(1)所示的二羟基化合物的制造方法，其特征在于，使下述通式(2)所示的N-苯基靛红化合物与下述通式(3)所示的苯氧醇化合物反应，式中，R表示碳原子数2至6的亚烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：沟口隼，路绪旺，
申请(专利权)人：本州化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP