一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法技术

本发明专利技术属于化学合成技术领域，具体涉及一种O,O‑二甲基二硫代磷酸酯的合成方法。本发明专利技术所述的合成O,O‑二甲基二硫代磷酸酯的方法，在现有技术方法基础上，通过对适宜催化剂的进一步筛选，并通过将所述催化剂加入至甲醇溶液中滴加至硫化物母液中的方式，进一步提高了目标产物的含量和收率；同时，整个滴加甲醇的过程全部在微负压条件下进行，使得所述滴加甲醇反应的步骤可以在25‑35℃的较低温条件下进行，并且30‑50mmHg微负压条件下，有利于反应产物硫化氢的逸出，有效促进反应正向进行。

A Method for the Synthesis of O, O-Dimethyl Dithiophosphate

The invention belongs to the technical field of chemical synthesis, in particular to a synthesis method of O, O dimethyl dithiophosphate. The method for synthesizing O, O dimethyl dithiophosphate according to the invention further improves the content and yield of the target product by further screening suitable catalysts on the basis of existing technical methods and by adding the catalyst to methanol solution and dropping it into sulfide mother liquor. The whole process of dropping methanol is carried out under the condition of micro-negative pressure, so that the step of dropping methanol reaction can be carried out at a lower temperature of 25 35 C, and under the condition of 30 50 mmHg micro-negative pressure, it is advantageous to the escape of hydrogen sulfide, which effectively promotes the positive reaction.

【技术实现步骤摘要】
一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法
本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种O,O-二甲基二硫代磷酸酯的合成方法。
技术介绍
O,O-二甲基二硫代磷酸酯，简称甲基硫化物，是重要的有机磷农药中间体，可直接合成杀虫剂乐果、马拉硫磷、亚胺硫磷、稻丰散，除草剂莎稗磷，杀菌剂克菌壮等有机磷农药。O,O-二甲基二硫代磷酸酯还可以通过氯化反应得到另一个重要的有机磷中间体-即O,O-二甲基硫代磷酰氯。现有技术中生产O,O-二甲基硫代磷酸酯的方法主要是由五硫化二磷与甲醇进行酯化反应而制得，即将一定量的硫化物母液、五硫化二磷与催化剂加入反应罐中，于搅拌条件下控制温度在40-45℃滴加甲醇，滴加完成后于50-55℃继续搅拌反应，冷却出料即得成品，通常情况下产物的收率在75％左右。但是该方法中，一方面，甲醇的滴加温度较高，另一方面，工艺多以吡啶或四甲基氯化铵为催化剂，该催化剂对于产物的收率不高，并且易导致后期马拉硫磷的合成反应中杂质量较多。因此，开发一种产物收率较高的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法具有积极的意义。
技术实现思路
为此，本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，以解决现有技术中O,O-二甲基二硫代磷酸酯合成方法产物收率较低的问题。为解决上述技术问题，本专利技术所述的一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，包括如下步骤：(1)在甲基硫化物母液存在下，加入五硫化二磷，充分搅拌，得到反应料液A；(2)取催化剂加入至甲醇溶液中，混匀，得到反应料液B；(3)于微负压条件下，将所述步骤(2)得到的反应料液B滴加至所述步骤(1)得到的反应料液A中；并于滴加完成后，进行保温反应，得到所需O,O-二甲基二硫代磷酸酯。所述步骤(2)中，所述催化剂为吡啶和4-二甲氨基吡啶的混合物。所述催化剂中，所述吡啶和4-二甲氨基吡啶的质量比为1：0.5-1.5。所述催化剂与所述五硫化二磷的质量比为1-2.5：1000。所述五硫化二磷与甲醇的摩尔比为1：4.02-4.05。所述步骤(3)中，所述滴加反应料液B的步骤是在所述反应料液A加热至25-35℃时开始进行。所述步骤(3)中，所述保温反应步骤的温度为50-55℃。所述微负压为控制真空度30-50mmHg。所述步骤(3)中，还包括将反应生成的硫化氢抽出并用碱液吸收的步骤。所述步骤(1)中，还包括将所述反应料液A进行打浆处理的步骤。本专利技术所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，在现有技术方法基础上，通过对适宜催化剂的进一步筛选，并通过将所述催化剂加入至甲醇溶液中滴加至硫化物母液中的方式，进一步提高了目标产物的含量和收率；同时，整个滴加甲醇的过程全部在微负压条件下进行，使得所述滴加甲醇反应的步骤可以在25-35℃的较低温条件下进行，并且30-50mmHg微负压条件下，有利于反应产物硫化氢的逸出，有效促进反应正向进行。本专利技术所述合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，产物含量96-98％，产物收率96-97％，有效改善了现有技术方法中合成产物含量低、收率低的问题。具体实施方式实施例1本实施例所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，包括如下步骤：(1)向反应釜中加入1500kg甲基硫化物母液，再向反应釜中加入1000kg五硫化二磷，充分搅拌0.5h，并进行打浆处理1h，使五硫化二磷和甲基硫化物母液成为浆状，得到反应料液A；(2)取0.5kgDMAP和0.5kg的吡啶混合作为催化剂，加入至580kg甲醇中混匀，得到反应料液B；(3)控制所述反应釜的压力条件为30mmHg真空度，并将反应釜内的所述反应料液A升温至25℃，并开始向反应釜中滴加所述反应料液B；并于滴加完成后，将所述反应釜升温至50℃进行保温反应1h，反应过程中利用微负压状态不断抽出反应生成的硫化氢气体，并将硫化氢气体用碱液吸收，反应结束后，得到所需的O,O-二甲基二硫代磷酸酯。经计算，反应物中O,O-二甲基二硫代磷酸酯的含量96.5％，计算产物收率为96.3％。实施例2本实施例所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，包括如下步骤：(1)向反应釜中加入1500kg甲基硫化物母液，再向反应釜中加入1000kg五硫化二磷，充分搅拌0.5h，并进行打浆处理1h，使五硫化二磷和甲基硫化物母液成为浆状，得到反应料液A；(2)取1.5kgDMAP和1kg的吡啶混合作为催化剂，加入至584kg甲醇中混匀，得到反应料液B；(3)控制所述反应釜的压力条件为30mmHg真空度，并将反应釜内的所述反应料液A升温至30℃，并开始向反应釜中滴加所述反应料液B；并于滴加完成后，将所述反应釜升温至55℃进行保温反应1h，反应过程中利用微负压状态不断抽出反应生成的硫化氢气体，并将硫化氢气体用碱液吸收，反应结束后，得到所需的O,O-二甲基二硫代磷酸酯。经计算，反应物中O,O-二甲基二硫代磷酸酯的含量96.6％，计算产物收率为96.4％。实施例3本实施例所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，包括如下步骤：(1)向反应釜中加入1500kg甲基硫化物母液，再向反应釜中加入1000kg五硫化二磷，充分搅拌0.5h，并进行打浆处理1h，使五硫化二磷和甲基硫化物母液成为浆状，得到反应料液A；(2)取0.8kgDMAP和1kg的吡啶混合作为催化剂，加入至581kg甲醇中混匀，得到反应料液B；(3)控制所述反应釜的压力条件为40mmHg真空度，并将反应釜内的所述反应料液A升温至35℃，并开始向反应釜中滴加所述反应料液B；并于滴加完成后，将所述反应釜升温至55℃进行保温反应1h，反应过程中利用微负压状态不断抽出反应生成的硫化氢气体，并将硫化氢气体用碱液吸收，反应结束后，得到所需的O,O-二甲基二硫代磷酸酯。经计算，反应物中O,O-二甲基二硫代磷酸酯的含量97.5％，计算产物收率为96.6％。实施例4本实施例所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，包括如下步骤：(1)向反应釜中加入1500kg甲基硫化物母液，再向反应釜中加入1000kg五硫化二磷，充分搅拌0.5h，并进行打浆处理1h，使五硫化二磷和甲基硫化物母液成为浆状，得到反应料液A；(2)取1kgDMAP和1kg的吡啶混合作为催化剂，加入至582kg甲醇中混匀，得到反应料液B；(3)控制所述反应釜的压力条件为40mmHg真空度，并将反应釜内的所述反应料液A升温至25℃，并开始向反应釜中滴加所述反应料液B；并于滴加完成后，将所述反应釜升温至55℃进行保温反应1h，反应过程中利用微负压状态不断抽出反应生成的硫化氢气体，并将硫化氢气体用碱液吸收，反应结束后，得到所需的O,O-二甲基二硫代磷酸酯。经计算，反应物中O,O-二甲基二硫代磷酸酯的含量98％，计算产物收率为97％。对比例1本对比例所述合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法同实施例4，其区别仅在于，所述催化剂直接加入步骤(1)中的甲基硫化物母液中制得所述反应料液A，而所述步骤(3)中仅直接滴加相应量的甲醇即可。经计算，反应物中O,O-二甲基二硫代磷酸酯的含量91.1％，计算产物收率为91.9％。对比例2本对比例所述合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法同实施例4，其区别仅在于，所述步骤(3)中，所述滴加步骤及保温反应均于常温下进本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种合成O,O‑二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)在甲基硫化物母液存在下，加入五硫化二磷，充分搅拌，得到反应料液A；(2)取催化剂加入至甲醇溶液中，混匀，得到反应料液B；(3)于微负压条件下，将所述步骤(2)得到的反应料液B滴加至所述步骤(1)得到的反应料液A中；并于滴加完成后，进行保温反应，得到所需O,O‑二甲基二硫代磷酸酯。

【技术特征摘要】
1.一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)在甲基硫化物母液存在下，加入五硫化二磷，充分搅拌，得到反应料液A；(2)取催化剂加入至甲醇溶液中，混匀，得到反应料液B；(3)于微负压条件下，将所述步骤(2)得到的反应料液B滴加至所述步骤(1)得到的反应料液A中；并于滴加完成后，进行保温反应，得到所需O,O-二甲基二硫代磷酸酯。2.根据权利要求1所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述催化剂为吡啶和4-二甲氨基吡啶的混合物。3.根据权利要求2所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述催化剂中，所述吡啶和4-二甲氨基吡啶的质量比为1：0.5-1.5。4.根据权利要求2或3所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述催化剂与所述五硫化二磷的质量比为1-2.5：1000。5.根据权利要求1-4任一项所述的合成O,...

【专利技术属性】
技术研发人员：田俊杰，孙在臣，张学忠，张金旺，
申请(专利权)人：德州绿霸精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37