一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法技术

本发明专利技术公开了一种应用气相色谱‑燃烧‑同位素比值质谱仪(GC‑C‑IRMS)测定董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的方法，其特征在于：董香型白酒直接进样，采用配有毛细管色谱柱的气相色谱仪将有机酸与其他组分分离，利用同位素比值质谱仪分析董香型白酒中有机酸稳定碳同位素比值δ

【技术实现步骤摘要】
一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法
本专利技术属于稳定同位素分析
，具体涉及一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法。
技术介绍
中国白酒是以富含淀粉的粮谷类为原料，以酒曲为糖化发酵剂，采用固态、半固态或液态发酵，经蒸煮、糖化、发酵、蒸馏、陈酿和勾调而成，是世界六大蒸馏酒(白酒、威士忌、白兰地、金酒、朗姆酒、伏特加)之一。到目前为止，中国白酒已形成12种香型(董香型、浓香型、香型、兼香型和清香型等)。从化学组成来看，白酒中有98％～99％是水和乙醇，1％～2％是呈香呈味的微量成分，虽然微量成分的含量很低，但其种类及量比关系决定了白酒的香型与风格。其中有机酸是形成白酒口味的主要成分，也是生成酯类的前驱物质。为了区别不同香型的白酒，可建立一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法。白酒中有机酸含量和组分极易受气候、环境条件、发酵工艺等影响，因此口味各异。理想的白酒碳同位素溯源目标化合物应该是白酒中的微量组分，并在白酒中普遍存在，其碳同位素组成存在显著差异或在酿造过程中容易因微生物的作用而发生同位素分馏。白酒中的有机酸符合上述条件，因此，有机酸应是最适合白酒碳同位素溯源的目标化合物，其δ13C的标识有望将同一白酒品牌的不同批次产品区分开来。同时气相色谱-燃烧-同位素比值质谱法(GC-C-IRMS)也为这种溯源研究提供了技术基础。同位素是同一元素的不同原子，其原子具有相同数目的质子，但中子数目却不同。如碳和氧同位素主要有12C、13C、14C和16O、18O。由下列文献(固态法白酒与固液法白酒的同位素鉴别技术)稳定碳同位素技术有望为成为白酒真假的有效鉴别手段、(气相色谱-燃烧-同位素比率质谱法测定葡萄酒中5种挥发性组分的碳同位素比值及其在产地溯源中的应用)说明葡萄酒挥发性成分稳定碳同位素可用于葡萄酒的产地溯源、(Simultaneousdeterminationofwinesugars,glycerolandorganicacids13C/12Cisotopicratiobyionchromatography-co-IRMS)、(专利CN103792300B)、(专利CN106248810)可知，稳定碳同位素技术可用于白酒和葡萄酒的真假鉴别和产地溯源。本研究针对董香型白酒中有机酸稳定碳同位素快速分析的迫切需求和稳定、准确性要求，通过气相色谱柱分离董香型白酒中不同有机组分，同位素比值质谱仪测定有机酸稳定碳同位素组成和比值，为董香型白酒的鉴别和溯源检测技术的建立提供技术支持。
技术实现思路
本专利技术针对董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定问题，建立一种快速、稳定、准确的测定有机酸δ13C的方法，并将有机酸δ13C值用于董香型白酒的溯源或鉴别，以促进有机酸δ13C值在白酒领域中的应用，为董香型白酒中有机酸δ13C值的防伪提供碳同位素指纹标签。简言之，本专利技术基于气相色谱-燃烧-同位素比值质谱仪(GC-C-IRMS)实现对董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的快速测定，填补了有机酸稳定碳同位素在董香型白酒领域中测定技术的空白。本专利技术将促进董香型白酒中有机酸碳稳定同位素测定技术进步，也为今后董香型白酒产品鉴别和溯源提供技术方法。本专利技术结合气相色谱分离理论和稳定同位素技术实现了董香型白酒中有机酸稳定碳同位素组成和比值δ13C的更稳定、准确测定，且在测定前无需前处理，白酒样品直接进入GC-C-IRMS进行测定。本专利技术的技术方案：一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法，董香型白酒直接进样，采用配有毛细管色谱柱的气相色谱仪将有机酸与其他组分分离，利用同位素比值质谱仪分析董香型白酒中有机酸的稳定碳同位素比值δ13C，再根据尿素标准物质中δ13C测定值，校准计算董香型白酒中有机酸的稳定碳同位素比值δ13C；具体包括以下步骤：1)仪器准备：气相色谱-燃烧-同位素比值质谱仪(GC-C-IRMS)；2)测定参考物质的稳定碳同位素；3)校准计算样品中有机酸的δ13C值；所述步骤中，仪器准备为调整各项参数至工作状态：保护气为氦气；色谱柱为耐水极性气相色谱柱；柱温20～70℃。所述步骤中，色谱条件为Wax毛细管柱，规格为30m×0.25mm×0.25μm；进样0.5μL；柱流速1.2mL/min；进样口温度230℃；升温程序为：起始温度65℃，保持0.5min，以8℃/min升温至160℃，保持0min，再以25℃/min升温至240℃，保持3min；分流比10:1。所述步骤中，质谱条件为离子源真空1.2×10-6mBar，电压2.996KV，电流1.50mA。本专利技术有益效果：本专利技术根据董香型白酒的理化特性及气相色谱-燃烧-同位素比值质谱技术特点实现了董香型白酒中有机酸δ13C值的高精度分析与测定，且在测定前无需白酒样品前处理，简单、快速、准确及样品用量少等优点。本专利技术面向国内外从事有机酸稳定碳同位素分析的高等院校和研究院所、各食品检测机构，将促进有机酸稳定碳同位素测定技术进步，也为董香型白酒鉴别和溯源提供技术方法。附图说明图1是有机酸标准混合溶液经GC-C-IRMS分析图谱；图2是董香型白酒样品中有机酸δ13C分析图谱；具体实施方式为了更清楚地说明本专利技术，下面结合优选实施例对本专利技术做进一步说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本专利技术的保护范围。一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法，董香型白酒直接进样，采用配有毛细管色谱柱的气相色谱仪将有机酸与其他组分分离，利用同位素比值质谱仪分析董香型白酒中有机酸稳定碳同位素比值δ13C，再根据尿素标准物质中δ13C测定值，校准计算董香型白酒中有机酸的稳定碳同位素比值δ13C；具体包括以下步骤：1)仪器准备：气相色谱-燃烧-同位素比值质谱仪(GC-C-IRMS)；2)测定稳定碳同位素参考物质；3)计算样品中有机酸的δ13C值；所述步骤1中，仪器准备为调整各项参数至工作状态：保护气为氦气；色谱柱为耐水极性气相色谱柱；柱温20～70℃。所述步骤中，色谱条件为Wax毛细管柱，规格为30m×0.25mm×0.25μm；进样0.5μL；柱流速1.2mL/min；进样口温度230℃；升温程序为：起始温度65℃，保持0.5min，以8℃/min升温至160℃，保持0min，再以25℃/min升温至240℃，保持3min；分流比10:1。所述步骤中，质谱条件为离子源真空1.2×10-6mBar，电压2.996KV，电流1.50mA。实施例一：1.1、仪器与试剂DELTAVADVANTAGE稳定同位素比质谱仪(stableisotoperatiomassspectrometer)(配备TraceGC气相色谱仪、FlashEA元素分析仪)：美国ThermoFisher公司。碳同位素参考物质：尿素δ13CVPDB＝(-37.32±0.04)‰；载气：氦气(纯度99.999％)，标准参考气CO2(纯度99.999％)；北京氦普北分气体工业有限公司；乙酸、丁酸、己酸(纯度≥99％)，Sigma-Aldrich公司；超纯水(Milli-Q系统制备)。1.2、仪器分析条件(1)色谱条件Wax色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)；进样0.5μL；柱流速本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法，其特征在于：董香型白酒直接进样，采用配有毛细管色谱柱的气相色谱仪将有机酸与其他组分分离，利用同位素比值质谱仪分析董香型白酒中有机酸的稳定碳同位素比值δ13C，再根据尿素标准物质中δ13C测定值，校准计算董香型白酒中有机酸的稳定碳同位素比值δ13C；具体包括以下步骤：1)仪器准备：气相色谱‑燃烧‑同位素比值质谱仪(GC‑C‑IRMS)；2)测定参考物质的稳定碳同位素；3)校准计算样品中有机酸的δ13C值。

【技术特征摘要】
1.一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法，其特征在于：董香型白酒直接进样，采用配有毛细管色谱柱的气相色谱仪将有机酸与其他组分分离，利用同位素比值质谱仪分析董香型白酒中有机酸的稳定碳同位素比值δ13C，再根据尿素标准物质中δ13C测定值，校准计算董香型白酒中有机酸的稳定碳同位素比值δ13C；具体包括以下步骤：1)仪器准备：气相色谱-燃烧-同位素比值质谱仪(GC-C-IRMS)；2)测定参考物质的稳定碳同位素；3)校准计算样品中有机酸的δ13C值。2.如权利要求1所述的一种董香型白酒中有机酸稳定碳同位素的测定方法，其特征在于：所述步骤中，仪器准备为调整各项参数至工作状态：保护气为氦气；...

【专利技术属性】
技术研发人员：张建，张倩，马义虔，邵飞龙，冯婷婷，黄家岭，卢垣宇，李红洲，麻晖，雷斌，陈肖，周景瑞，陈大鹏，周慧，徐显松，
申请(专利权)人：贵州省产品质量监督检验院，
类型：发明
国别省市：贵州,52