烯烃聚合催化剂制造技术

一种烯烃聚合催化剂系统，其包括：包含式(I)的金属‑配体络合物的主催化剂组分：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃聚合催化剂相关申请的交叉引用本申请要求2016年3月31日提交的美国临时申请系列第62/316,003号的优先权，所述申请以其全文引用的方式并入本文中。
本公开涉及烯烃聚合催化剂系统。
技术介绍
基于烯烃的聚合物如聚乙烯经由各种催化剂系统和聚合工艺生成。选择用于基于烯烃的聚合物的聚合工艺中的此类催化剂系统是影响此类基于烯烃的聚合物的特征和性质的一个重要因素。可以以多种方式改变烯烃聚合工艺，以生产各种各样的具有适用于不同应用的物理性质的所得聚烯烃树酯。众所周知，在一个或多个催化剂系统存在下，聚烯烃可以在溶液相聚合工艺、气相聚合工艺和/或浆液相聚合工艺中在一个或多个反应器(例如，串联或并联连接)中生产。尽管目前存在可用的烯烃聚合催化剂系统，但仍需要具有改进性质的烯烃聚合催化剂系统，促进具有窄多分散性且尤其是低辛烯并入的高分子量(Mw)聚烯烃特别是在高温下的生产。
技术实现思路
本公开提供烯烃聚合催化剂系统，其包含：主催化剂组分，其包含式(I)的金属-配体络合物的：其中M是钛、锆或铪；其中每个X独立地为中性、单阴离子性或双阴离子性单齿或多齿配体，其中n是整数，并且其中X和n以式(I)的金属-配体络合物总体呈中性的方式选择；其中每个R1和R5独立地选自由(C1-C40)烃基、被取代的(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基和被取代的(C1-C40)杂烃基组成的组；其中每个R2和R4独立地选自由(C1-C40)烃基和被取代的(C1-C40)烃基组成的组；其中R3选自由以下组成的组：(C3-C40)亚烃基、被取代的(C3-C40)亚烃基、[(C+Si)3-(C+Si)40]有机亚硅烷基、被取代的[(C+Si)3-(C+Si)40]有机亚硅烷基、[(C+Ge)3-(C+Ge)40]有机亚锗烷基或被取代的[(C+Ge)3-(C+Ge)40]有机亚锗烷基，使得在连接式(I)的桥接N原子的最短R3链中有至少三个原子；其中每个N独立地为氮；并且任选地，两个或更多个R1-5基团各自独立地可以组合在一起以形成单氮杂环结构，其中此类环结构在环中具有5至16个原子，不包括任何氢原子。在一个实施例中，本专利技术提供基于烯烃的组合物，所述组合物包含一个或多个烯烃单体在如上所述的烯烃聚合催化剂系统存在下的聚合反应产物。在替代实施例中，本专利技术进一步提供烯烃聚合方法，所述方法包含在如上所述的烯烃聚合催化剂存在下，使一个或多个烯烃单体聚合。附图说明出于说明本专利技术的目的，在附图中示出示例性的形式；然而，应理解，本专利技术不限于所示的精确布置和手段。图1是专利技术主催化剂2的单晶体X射线结构(为清楚起见省略了氢原子)，说明虚拟的八面体配位立体化学。具体实施方式本公开提供烯烃聚合催化剂系统，其包含：主催化剂组分，其包含式(I)的金属-配体络合物的：其中M是钛、锆或铪；其中每个X独立地为中性、单阴离子性或双阴离子性单齿或多齿配体，其中n是整数，并且其中X和n以式(I)的金属-配体络合物总体呈中性的方式选择；其中每个R1和R5独立地选自由(C1-C40)烃基、被取代的(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基和被取代的(C1-C40)杂烃基组成的组；其中每个R2和R4独立地选自由(C1-C40)烃基和被取代的(C1-C40)烃基组成的组；其中R3选自由以下组成的组：(C3-C40)亚烃基、被取代的(C3-C40)亚烃基、[(C+Si)3-(C+Si)40]有机亚硅烷基、被取代的[(C+Si)3-(C+Si)40]有机亚硅烷基、[(C+Ge)3-(C+Ge)40]有机亚锗烷基或被取代的[(C+Ge)3-(C+Ge)40]有机亚锗烷基，使得在连接式(I)的桥接N原子的最短R3链中有至少三个原子；并且其中每个N独立地为氮；任选地，两个或更多个R1-5基团各自独立地可以组合在一起以形成单氮杂环结构，其中此类环结构在环中具有5至16个原子，不包括任何氢原子。上式(I)的金属配体络合物和本文中的其所有具体实施例旨在包括所有可能的立体异构体，包括其配位异构体。下文列出常用缩略语：R、N、M和X：如上定义；Me：甲基；Et：乙基；Ph：苯基；Bn：苯甲基；i-Pr：异丙基；t-Bu：叔丁基；t-Oct：叔辛基；Ts：甲苯磺酸盐；THF：四氢呋喃；Et2O：二乙醚；DMA：二甲基乙酰胺；DME：二甲氧基乙烷；CH2Cl2：二氯甲烷；CCl4：四氯化碳；EtOH：乙醇；CH3CN：乙腈；MeCN：乙腈；EtOAc：乙酸乙脂；C6D6：氘化苯；苯-d6：氘化苯；CDCl3：氘化氯；DMSO-d6：氘化二甲基亚砜；dba：二亚苄基丙酮；PPh3：三苯基膦；PCy3：三环己基膦；CyPF-t-Bu(Josiphos)，具有结构：NEt3：三乙胺；NH2Pr：丙胺；NaHSO3：亚硫酸氢钠；SiO2：硅胶；Me4Si：四甲基硅烷；MeI：碘甲烷；NaOH：氢氧化钠；NaHCO3：碳酸氢钠；NaOtBu：叔丁醇钠；K3PO4：磷酸三钾；盐水(brine)：饱和水性氯化钠；Na2SO4：硫酸钠；MgSO4：硫酸镁；HCl：氯化氢；NH4OH：氢氧化铵；KHMDS：六甲基二硅氮烷钾盐；PCl5：五氯化磷；SOCl2：亚硫酰氯；n-BuLi：正丁基锂；AlMe3：三甲基铝；CuI：碘化铜(I)；Cs2CO3：碳酸铯；AgNO3：硝酸银；HfCl4：氯化铪(IV)；HfBn4：四苄基铪(IV)；ZrCl4：氯化锆(IV)；ZrBn4：四苄基锆(IV)；NiBr2(DME)：溴化镍(II)乙二醇二甲醚络合物；N2：氮气；PhMe：甲苯；MAO：甲基铝氧烷；MMAO：改性甲基铝氧烷；PTFE：聚四氟乙烯；GC：气相色谱分析法；LC：液体色谱分析法；NMR：核磁共振；HRMS：高分辨率质谱分析法；mmol：毫摩尔；mL：毫升；M：摩尔的；min：分钟；h：小时；d：天。在替代实施例中，R1、R2、R4和R5中的任一个或多个的(C1-C40)烃基和(C1-C40)杂烃基中的每一个独立地为未被取代的或经一个或多个RS取代基取代，并且其中每个RS独立地为卤素原子、多氟取代、全氟取代、未被取代的(C1-C18)烷基、(C6-C18)芳基、(C3-c18)杂芳基、F3C、FCH2O、F2HCO、F3CO、(RC)3Si、(RC)3Ge、(RC)O、(RC)S、(RC)S(O)、(RC)S(O)2、(RC)2P、(RC)2N、(RC)2C＝N、NC、NO2、(RC)C(O)O、(RC)OC(O)、(RC)C(O)N(RC)或(RC)2NC(O)，或RS中的两个连在一起以形成未被取代的(C1-C18)亚烷基，其中每个RS独立地为未被取代的(C1-C18)烷基。任选地，两个或更多个R1-5基团各自独立地可以组合在一起以形成单氮杂环结构，其中此类环结构在所述环中具有5至16个原子，不包括任何氢原子。术语单氮杂环描述仅含有一个氮原子的环结构。本公开进一步提供根据本文所述任何实施例的烯烃聚合催化剂系统，除了R1和R5各自独立地为(C6-C40)芳基或被取代的(C6-C40)芳基之外。本公开进一步提供根据本文所述任何实施例的烯烃聚合催化剂系统，除了R3是任选地被取代的5原子桥且R1和R5各自独立地为(C6-C4本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烯烃聚合催化剂系统，其包含：主催化剂组分，其包含式(I)的金属‑配体络合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.31 US 62/3160031.一种烯烃聚合催化剂系统，其包含：主催化剂组分，其包含式(I)的金属-配体络合物：其中M是钛、锆或铪；其中每个X独立地为中性、单阴离子性或双阴离子性单齿或多齿配体，其中n是整数，并且其中X和n是以使得所述式(I)的金属-配体络合物总体呈中性的方式选择；其中每个R1和R5独立地选自由(C1-C40)烃基、被取代的(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基和被取代的(C1-C40)杂烃基组成的组；其中每个R2和R4独立地选自由(C1-C40)烃基和被取代的(C1-C40)烃基组成的组；其中R3选自由以下组成的组：(C3-C40)亚烃基、被取代的(C3-C40)亚烃基、[(C+Si)3-(C+Si)40]有机亚硅烷基、被取代的[(C+Si)3-(C+Si)40]有机亚硅烷基、[(C+Ge)3-(C+Ge)40]有机亚锗烷基或被取代的[(C+Ge)3-(C+Ge)40]有机亚锗烷基，使得在连接式(I)的桥接N原子的最短R3链中有至少三个原子；其中每个N独立地为氮；并且任选地，两个或更多个R1-5基团各自独立地可以组合在一起以形成单氮杂环结构，其中此类环结构在所述环中具有5至16个原子，不包括任何氢原子。2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂系统，其中每个X独立地为Me、Bn或Cl。3.根据前述权利要求中任一项所述的烯烃聚合催化剂系统，其中R3是任选地被取代的5原子桥，使得5个原子定义连接式(I)的桥接N原子的最短链。4.根据前述权利要求中任一项所述的烯烃聚合催化剂系统，其中R1和R5各自独立地为(C6-C40)芳基或被取代的(C6-C40)芳基。5.根据前述权利要求中任一项所述的烯烃聚合催化剂系统，其中R3是任选地被取代的5原子桥，使得5个原子定义连接式(I)的桥接N原子的最短链，并且R1和R5各自独立地为(C6-C40)芳基或被取代的(C6-C40)芳基。6.根据前述权利要求中任一项所述的烯烃聚合催化剂系统，其中R2和R4各自独立地为甲基。7.根据前述权利要求中任一项所述的烯烃聚合催化剂系统，其中R2和R4是甲基，R3是5原子桥，使得5个原子定义连接式(I)的桥接N原子的最短链，并且R1和R5...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·C·贝利，M·D·克里斯蒂安松，A·V·戴维斯，A·M·卡梅利奥，R·D·J·弗勒泽，J·L·克林肯贝格，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US