苯基吡啶衍生物及其应用和除草剂制造技术

本发明专利技术涉及农药领域，公开了苯基吡啶衍生物及其应用和除草剂，该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1‑6的烷基；R2和R3各自独立地选自H、卤素、C1‑4的烷基、‑COOR1和‑COR4中的至少一种，且R4选自C1‑4的烷基；X为H或卤素。本发明专利技术提供的苯基吡啶衍生物在保证对田间农作物中的杂草具有优异的防治效果的前提下，还对田间农作物具有明显优异的安全性。特别地，本发明专利技术提供的苯基吡啶衍生物对蔬菜类农作物例如茄子、辣椒等作物具有明显优于现有技术提供的药剂的安全性。

Phenyl pyridine derivatives and their application and herbicides

The present invention relates to the field of pesticides, and discloses phenylpyridine derivatives, their applications and herbicides. The derivatives have the structure shown in Formula (1). In Formula (1), R1 is selected from the alkyl group of C1_6; R2 and R3 are separately selected from at least one of H, halogen, alkyl group of C1_4, COOR 1 and COR4, and R4 is selected from C1_4. Alkyl; X is H or halogen. The phenylpyridine derivative provided by the invention has excellent control effect on weeds in field crops, and has obvious excellent safety for field crops. In particular, the phenylpyridine derivative provided by the present invention is obviously safer than the medicament provided by the prior art for vegetable crops such as eggplant, pepper, etc.

【技术实现步骤摘要】
苯基吡啶衍生物及其应用和除草剂
本专利技术涉及农药领域，具体地，涉及一种苯基吡啶衍生物及其在防治田间农作物杂草中的应用，以及一种除草剂。
技术介绍
在本领域中已经描述了大量吡啶甲酸和它们的除草性能。例如，US3285925中公开了4-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸衍生物和它们作为植物生长调节剂和除草剂的用途。US3325272公开了4-氨基-3,5-二氯吡啶甲酸衍生物和它们作为植物生长调节剂和除草剂的用途。并且也有众多的现有技术公开了某些6-芳基或杂芳基-4-氨基-吡啶甲酸和它们的衍生物是有效的除草剂，针对木本、禾本科植物和苔草以及阔叶树具有广谱杂草控制性和优异作物选择性。然而，现有技术提供的6-芳基或杂芳基-4-氨基-吡啶甲酸和它们的衍生物在用于防治田间农作物特别是蔬菜类农作物例如茄子、辣椒等作物时具有安全性不高的缺陷。因此，有必要找到一种具有优异的杂草防治效果且在用于防治田间农作物特别是蔬菜类农作物例如茄子、辣椒等作物时具有较高安全性的新的除草剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术提供的苯基吡啶衍生物在用于防治田间农作物特别是蔬菜类农作物例如茄子、辣椒等作物时存在的安全性不高的缺陷，在保证杂草防治效果较优的前提下，提供一种对田间农作物具有优异的安全性的新的苯基吡啶衍生物。为了实现上述目的，第一方面，本专利技术提供一种苯基吡啶衍生物，该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1-6的烷基；R2和R3各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、-COOR1和-COR4中的至少一种，且R4选自C1-4的烷基；X为H或卤素。第二方面，本专利技术提供一种制备苯基吡啶衍生物的方法，该方法为选自以下方式中的任意一种；方式1：该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1-6的烷基；R2和R3为H；X为H或卤素；该方法包括：在双(三甲基硅基)氨基锂(LiHMDS)和保护气体存在下，将式(2)所示的化合物与CH3(CH2)nCOOR1进行第一接触反应，n为0或大于等于1的整数，任选地将第一接触反应后得到的产物与N-氯代琥珀酰亚胺或N-溴代琥珀酰亚胺进行反应；方式2：该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1-6的烷基；R2和R3相同，且均为卤素；X为H或卤素；该方法包括：(1)通过方式1所述的方法制备得到式(1-1)所示的化合物；(2)在N-氯代琥珀酰亚胺或N-溴代琥珀酰亚胺存在下，将步骤(1)得到的式(1-1)所示的化合物与四氯化碳进行第二接触反应；方式3：该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1-6的烷基；R2为-COOR1；R3为H；X为H或卤素；该方法包括：(1)在三乙胺和亚磷酸三乙酯的存在下，将式(2)所示的化合物与二硫化二苯并噻唑进行第三接触反应，得到式(3)所示的化合物；(2)在氢化钠存在下，将步骤(1)得到的式(3)所示的化合物与丙二酸二烷基酯进行第四接触反应，其中，所述丙二酸二烷基酯中的烷基为C1-6的烷基。第三方面，本专利技术提供前述第一方面的苯基吡啶衍生物和/或第二方面所述的方法制备得到的苯基吡啶衍生物在防治田间农作物杂草中的应用。第四方面，本专利技术提供一种除草剂，该除草剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括本专利技术第一方面中所述的苯基吡啶衍生物和所述第二方面所述的方法制备得到的苯基吡啶衍生物中的至少一种。本专利技术提供的苯基吡啶衍生物在保证对田间农作物中的杂草具有优异的防治效果的前提下，还对田间农作物具有明显优异的安全性。特别地，本专利技术提供的苯基吡啶衍生物对蔬菜类农作物例如茄子、辣椒等作物具有明显优于现有技术提供的药剂的安全性。本专利技术提供的制备苯基吡啶衍生物的方法简单，成本低。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。第一方面，本专利技术提供了一种苯基吡啶衍生物，该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1-6的烷基；R2和R3各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、-COOR1和-COR4中的至少一种，且R4选自C1-4的烷基；X为H或卤素。所述“R1选自C1-6的烷基”表示R1的碳原子总数为1-6，且所述烷基可以为直链烷基或支链烷基或者环烷基，C1-6的烷基例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、环戊基、正己基或环己基。所述“卤素”包括氟元素、氯元素、溴元素或碘元素。所述“C1-4的烷基”表示R2和R3的碳原子总数各自独立地为1-4，且所述烷基可以为直链烷基或支链烷基或者环烷基，C1-4的烷基例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。所述“-COOR1”表示：R2和R3各自独立地可以为“-COOR1”，且R1选自C1-6的烷基。根据一种优选的具体实施方式，在式(1)中，R1选自C1-4的烷基；R2和R3各自独立地选自H、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、-COOR1和-COR4中的至少一种，且R4选自甲基、乙基和异丙基；X为H或F。根据另一种优选的具体实施方式，本专利技术的所述苯基吡啶衍生物为以下化合物中的至少一种：化合物1A：R1为-CH3；R2为-COOCH3；R3为-H；X为H；化合物2A：R1为-CH2CH3；R2为-H；R3为-H；X为H；化合物3A：R1为-CH2CH3；R2为-CH3；R3为-H；X为H；化合物4A：R1为-CH3；R2为-CH3；R3为-H；X为H；化合物5A：R1为-CH3；R2为-Br；R3为-H；X为H；化合物6A：R1为-CH2CH3；R2为-CH3；R3为-CH3；X为H；化合物7A：R1为-CH3；R2为-Cl；R3为-Cl；X为H；化合物8A：R1为-CH3；R2为-H；R3为-H；X为H；化合物9A：R1为-CH2CH3；R2为-CH2CH3；R3为-H；X为H；化合物10A：R1为-CH2CH3；R2为-COOCH2CH3；R3为-H；X为H；化合物11A：R1为-CH2CH2CH2CH3；R2为-COOCH2CH2CH2CH3；R3为-H；X为H；化合物12A：R1为-CH(CH3)2；R2为-COOCH(CH3)2；R3为-H；X为H；化合物1B：R1为-CH3；R2为-COOCH3；R3为-H；X为F。第二方面，本专利技术提供了一种制备苯基吡啶衍生物的方法，该方法选自以下具体实施方式中的任意一种；具体实施方式1：一种制备苯基吡啶衍生物的方法，该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1-6的烷基；R2和R3为H；X为H或卤素；该方法包括：在双(三甲基硅基)氨基锂(LiHMDS)和保护气体存在下，将式(2)所示的化合物与CH3(CH2)nCOOR1进行第一接触反应，n为0本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯基吡啶衍生物，该衍生物具有式(1)所示的结构，

【技术特征摘要】
1.一种苯基吡啶衍生物，该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1-6的烷基；R2和R3各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、-COOR1和-COR4中的至少一种，且R4选自C1-4的烷基；X为H或卤素。2.根据权利要求1所述的衍生物，其中，在式(1)中，R1选自C1-4的烷基；R2和R3各自独立地选自H、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、-COOR1和-COR4中的至少一种，且R4选自甲基、乙基和异丙基；X为H或F。3.根据权利要求2所述的衍生物，其中，该衍生物为以下化合物中的至少一种：化合物1A：R1为-CH3；R2为-COOCH3；R3为-H；X为-H；化合物2A：R1为-CH2CH3；R2为-H；R3为-H；X为-H；化合物3A：R1为-CH2CH3；R2为-CH3；R3为-H；X为-H；化合物4A：R1为-CH3；R2为-CH3；R3为-H；X为-H；化合物5A：R1为-CH3；R2为-Br；R3为-H；X为-H；化合物6A：R1为-CH2CH3；R2为-CH3；R3为-CH3；X为-H；化合物7A：R1为-CH3；R2为-Cl；R3为-Cl；X为-H；化合物8A：R1为-CH3；R2为-H；R3为-H；X为-H；化合物9A：R1为-CH2CH3；R2为-CH2CH3；R3为-H；X为-H；化合物10A：R1为-CH2CH3；R2为-COOCH2CH3；R3为-H；X为-H；化合物11A：R1为-CH2CH2CH2CH3；R2为-COOCH2CH2CH2CH3；R3为-H；X为-H；化合物12A：R1为-CH(CH3)2；R2为-COOCH(CH3)2；R3为-H；X为-H；化合物1B：R1为-CH3；R2为-COOCH3；R3为-H；X为-F。4.一种制备苯基吡啶衍生物的方法，该方法为选自以下方式中的任意一种；方式1：该衍生物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R1选自C1-6的烷基；R2和R3为H；X为H或卤素；该方法包括：在双(三甲基硅基)氨基锂(LiHMDS)和保护气体存在下，将式(2)所示的化合物与CH3(CH2)nCO...

【专利技术属性】
技术研发人员：王现全，宋萍，张天柱，李凯，陈恩昌，
申请(专利权)人：山东先达农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37