含有具有低OD酸度和大晶畴尺寸的β沸石的中间馏分加氢裂化催化剂制造技术

提供了加氢裂化催化剂，其包含：a.0.5至10重量％的具有20至400μmol/g的OD酸度和800至1500nm

Hydrocracking catalyst containing intermediate fraction of beta zeolite with low OD acidity and large crystalline domain size

Hydrocracking catalysts containing a.0.5 to 10 wt% OD acidity of 20 to 400 micromol/g and 800 to 1500 nm were provided.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有具有低OD酸度和大晶畴尺寸的β沸石的中间馏分加氢裂化催化剂本申请与两个共同申请相关，其标题为“含有USY沸石和具有低酸度和大晶畴尺寸的β沸石的中间馏分加氢裂化催化剂”和“用于第二段加氢裂化以制备中间馏分的改进的贵金属沸石催化剂”，在此将其以全文引入。
本申请涉及加氢裂化催化剂、用于加氢裂化含烃原料的方法和用于制备加氢裂化催化剂的方法。
技术介绍
需要改进的加氢裂化催化剂和使用它们和制备它们的方法。先前的加氢裂化催化剂并没有提供优化中间馏分的生产所需要的期望的改进水平的活性和选择性。
技术实现思路
本申请提供了加氢裂化催化剂，其包含：a.0.5至10重量％的具有20至400μmol/g的OD酸度和800至1500nm2的平均晶畴尺寸(domainsize)的β沸石；b.0至5重量％的具有介于0.05和0.12之间的ASDI的USY沸石；其中β沸石的重量％大于USY沸石的重量％；c.催化剂载体；和d.选自周期表第6族和第8至10族的元素的至少一种金属。本申请还提供了用于加氢裂化含烃原料的方法，包括使含烃原料与加氢裂化催化剂在加氢裂化条件下接触，以产生包含中间馏分的经加氢裂化的流出物；其中加氢裂化催化剂包含：a.0.5至10重量％的具有20至400μmol/g的OD酸度和800至1500nm2的平均晶畴尺寸(domainsize)的β沸石；b.0至5重量％的具有介于0.05和0.12之间的ASDI的USY沸石；其中β沸石的重量％大于USY沸石的重量％；c.催化剂载体；和d.选自周期表第6族和第8至10族的元素的至少一种金属。本申请还提供了用于制备加氢裂化催化剂的方法，包括：a.将具有20至400μmol/g的OD酸度和800至1500nm2的平均晶畴尺寸的β沸石；任选的具有介于0.05和0.12之间的ASDI的USY沸石；催化剂载体；和足够的液体混合在一起，以形成可挤出的糊剂；其中β沸石的重量％大于USY沸石的第二重量％；b.将可挤出的糊剂挤出，以形成挤出物基料(extrudatebase)；c.将挤出物基料用含有选自周期表第6族和第8至10族的元素的至少一种金属的金属浸渍溶液浸渍，以制备经金属负载的挤出物；和d.通过使经金属负载的挤出物经受干燥和煅烧来后处理经金属负载的挤出物；其中加氢裂化催化剂具有对于生产具有380-700°F(193-371℃)的TBP的经加氢裂化的流出物的改进的选择性。本专利技术还可以适宜地包括权利要求中的要素、由权利要求中的要素组成或基本上由权利要求中的要素组成，如本文中所描述。附图说明图1是显示实施例中用于制备加氢裂化催化剂的H-BEA-150β沸石的聚集体晶体的透射电子显微法(TEM)图像。图2是对两个β沸石样品制成的晶畴测量的图表。图3是两个β沸石样品的平均晶畴尺寸的图表。术语表“加氢裂化”是指其中氢化和脱氢伴随烃的裂化/裂解，例如将较重质的烃转变成较轻质的烃或将芳烃和/或环烷烃(环烷)转变成非环状支化链烷烃的过程。“馏出温度”是指达到预定程度的分离时的真实沸点(“TBP”)曲线上的温度。“TBP”是指如通过ASTMD2887-13测量的含烃进料或产物的沸点。“含烃”意指含有氢和碳原子的化合物或物质，并且其可以包括杂原子如氧、硫或氮。“馏出物”包括以下产物：“中间馏分”包括如通过上文的典型馏出温度限定的航空煤油、煤油和柴油产品。“重质中间馏分”是指具有380-700°F(193-371℃)的TBP的产品。“制成的催化剂”是指包含其全部组分并且在用于制备它的全部处理和任何后处理步骤之后的的加氢裂化催化剂组合物。“LHSV”意指液时空速。“SCF/B”是指标准立方英尺气体(例如氮气、氢气、空气等)每桶含烃进料的单位。“β沸石”是指具有三维晶体结构的沸石，所述结构具有直的12元环通道与交叉的12元环通道，所述沸石具有约的骨架密度。β沸石具有BEA骨架，如Ch.Baerlocher和L.B.McCusker，DatabaseofZeoliteStructures：http://www.iza-structure.org/databases/中所描述。“SiO2/Al2O3摩尔比(SAR)”通过ICP元素分析来测定。无限大的SAR意指沸石中不存在铝，即二氧化硅比氧化铝的摩尔比是无限大的。在该情况下，沸石基本上全部由二氧化硅组成。“USY沸石”是指超稳定Y沸石。Y沸石是具有3以上的SAR的合成八面沸石(FAU)沸石。Y沸石可以通过水热稳定化、脱铝和同晶取代的一者或多者来超稳定化。USY沸石可以是具有比起始(合成后原样)的Na-Y沸石前体更高的骨架硅含量的任意FAU类型的沸石。“催化剂载体”是指催化剂所粘附到的材料，通常为具有高表面积的固体。“周期表”是指2007年6月22日的IUPAC元素周期表的版本，并且周期表族的编号方案如ChemicalAndEngineeringNews,63(5),27(1985)中所描述。“OD酸度”是指通过傅里叶变换红外光谱法(FTIR)在80℃被氘代苯交换的桥联羟基基团的量。OD酸度是催化剂中的布朗斯特酸位点密度的量度。OD信号的消光系数通过用1H魔角旋转核磁共振(MASNMR)光谱法校准的标准β沸石样品的分析而测定。如下获得OD和OH消光系数之间的相关性：ε(-OD)＝0.62*ε(-OH)。“晶畴尺寸”是在β沸石催化剂中观察和测量的结构单元的以nm2计的计算的面积。晶畴如通过2004年12月22日在网络上公开的PaulA.Wright等人，“DirectObservationofGrowthDefectsinZeoliteBeta”，JACSCommunications中所描述。在本文中进一步描述用于测量β沸石的晶畴尺寸的方法。“酸位点分布指数(ASDI)”是沸石的活动过强的位点浓度的指示。在一些实施方案中，ASDI越低，则沸石将越有可能具有对生产更重质的中间馏分产物的更高的选择性。“无定形二氧化硅铝酸盐(ASA)”是指具有通过核磁共振成像所示的以四面体配位存在的一些氧化铝的合成材料。可以将ASA用作催化剂或催化剂载体。无定形二氧化硅氧化铝含有被称为布朗斯特酸(或质子型)位点的具有可离子化的氢原子的位点和路易斯酸(非质子型)电子接受性位点，并且酸性位点的这些不同类型可以通过如吡啶吸附的方式来区分。“拟勃姆石氧化铝”是指具有化学组成AlO(OH)的铝化合物。拟勃姆石氧化铝由具有比勃姆石更高的水含量的细微结晶勃姆石组成。“API比重”是指如通过ASTMD4052-11测定的石油原料或产物相对于水的比重。“多环指数(PCI)”是指具有若干芳环的化合物的含量的量度。PCI可用于评价用于加氢处理的原料。PCI使用UV光谱法来测量并且如下进行计算：PCI＝{[在385nm的吸光度-(0.378x在435nm的吸光度)]/115xc}x1000；其中c为样品在溶剂中以g/cm3计的原始浓度。专利技术详述不受制于理论，相信具有限定的OD酸度和限定的平均晶畴尺寸的β沸石、任选与具有限定的酸位点分布指数(ASDI)的USY沸石以特定的份额进行组合的独特组合提供具有大幅改进的加氢裂化性能的加氢裂化催化剂。这两种沸石在加氢裂化催化剂中的独特组合产生对于生产具有380-7本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.加氢裂化催化剂，其包含：a.0.5至10重量％的具有20至400μmol/g的OD酸度和800至1500nm2的平均晶畴尺寸的β沸石；b.0至5重量％的具有介于0.05和0.12之间的ASDI的USY沸石；其中所述β沸石的重量％大于所述USY沸石的重量％；c.催化剂载体；和d.选自周期表第6族和第8至10族的元素的至少一种金属。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.08.11 US 14/823,7911.加氢裂化催化剂，其包含：a.0.5至10重量％的具有20至400μmol/g的OD酸度和800至1500nm2的平均晶畴尺寸的β沸石；b.0至5重量％的具有介于0.05和0.12之间的ASDI的USY沸石；其中所述β沸石的重量％大于所述USY沸石的重量％；c.催化剂载体；和d.选自周期表第6族和第8至10族的元素的至少一种金属。2.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，所述β沸石具有50至200的SiO2/Al2O3摩尔比(SAR)。3.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，所述OD酸度为30至100μmol/g。4.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，所述平均晶畴尺寸为900至1250nm2。5.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，所述β沸石具有比晶畴尺寸为200至600nm2的小晶畴更多的晶畴尺寸为1200至2000nm2的大晶畴。6.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，所述β沸石具有大于700nm2的晶畴尺寸的标准差。7.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，所述β沸石的重量％比所述USY沸石的重量％高1至5重量％。8.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，所述USY沸石比所述β沸石的重量比为0至0.48。9.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，所述USY沸石具有0.080至0.200mmol/g的在H/D交换之后通过FTIR测定的总布朗斯特酸位点。10.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其包含至少一种周期表第6族的金属和至少一种选自周期表第8至10族的金属。11.用于加氢裂化含烃原料的方法，其包括使含烃原料与加氢裂化催化剂在加氢裂化条件下接触，以产生包含中间馏分的经加氢裂化的流出物；其中所述加氢裂化催化剂包含：a.0.5至10重量％的具有20至400μmol/g的OD酸度和800至1500nm2的平均晶畴尺寸的β沸石；b.0至5重量％的具有介于0.05和0.12之间的ASDI的USY沸石；其中所述β沸石的重量％大于所述USY沸石的重量％；c.催化剂载体；和d.选自周期表第6族和第8至10族的元素的至少一种金属。...

【专利技术属性】
技术研发人员：张义华，T·L·M·梅伊森，Y·郝，D·R·布什，T·M·雷，
申请(专利权)人：雪佛龙美国公司，
类型：发明
国别省市：美国,US