一种偶氮类化合物、其制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种偶氮类化合物、其制备方法及应用。本发明专利技术提供了一种如式I所示的偶氮类化合物，其中，R1、R2、R3、R4和R5中，至少一个为CH3，剩余为H；R6、R7、R8和R9独立地为氢或碱金属。该化合物可作为蓝色活性染料颜色鲜艳，溶解度高，提升率好，溶液稳定，且其制备方法成本低、不产生废水，十分环保；并能够较好的应用于自动配浆系统。

Azo compound, preparation method and application thereof

The invention discloses an azo compound, a preparation method and application thereof. The present invention provides an azo compound as shown in Formula I, in which at least one of R1, R2, R3, R4 and R5 is CH3 and the rest is H; R6, R7, R8 and R9 are independently hydrogen or alkali metals. The compound can be used as a blue reactive dye with bright color, high solubility, good lifting rate, stable solution, low preparation cost, no waste water, very environmentally friendly, and can be better used in automatic sizing system.

【技术实现步骤摘要】
一种偶氮类化合物、其制备方法及应用
本专利技术涉及一种偶氮类化合物、其制备方法及应用。
技术介绍
活性染料是纤维素纤维染色和印花的主要染料，用于印花时具有色彩艳丽、手感良好、工艺简单等特点，应用比较广泛。活性染料是一类能够与纤维素纤维起共价键反应的染料，与纤维反应后具有优良的各项牢度。随着自动化程度的提高，各印染厂逐步开始使用自动配浆系统进行作业，对染料的溶解性及高浓度溶液的稳定性有较高的要求，一般情况下染料溶液需以20％浓度稳定储存3天以上，不出现析出或分层现象。目前市场上的用于印花活性深蓝K-R(活性蓝13)染料虽然颜色鲜艳，各项牢度优良，提升性好，但溶解度较低，只有50g/L左右，正常使用时还需要加热或预加尿素帮助溶解，在冬季由于染料凝聚还易产生印花色点的问题，在自动配浆系统更加上无法使用。因此，在颜色鲜艳，提升率好的基础上，同时具备溶解度高，溶液稳定的活性深蓝染料仍是本领域研究的课题。
技术实现思路
本专利技术为了克服现有技术中用于印花蓝色活性染料溶解度较低，需要加热或预加尿素帮助溶解等的缺陷，从而提供了一种偶氮类化合物、其制备方法及应用；该化合物可作为蓝色活性染料颜色鲜艳，溶解度高，提升率好，溶液稳定，且其制备方法成本低、不产生废水，十分环保；并能够较好的应用于自动配浆系统。本专利技术提供了一种如式I所示的偶氮类化合物：其中：R1、R2、R3、R4和R5中，至少一个为CH3，剩余为H；R6、R7、R8和R9独立地为氢或碱金属。所述的碱金属独立地为本领域常规的碱金属(例如锂、钠或钾)。在某一方案中，所述的化合物I中某些基团的定义可如下所述，未提及的基团的定义如上任一方案所述：所述的R1、R2、R3、R4和R5中，任意两个为CH3，剩余为H。在某一方案中，所述的化合物I中某些基团的定义可如下所述，未提及的基团的定义如上任一方案所述：所述的R1、R2、R3、R4和R5中，有且仅有一个为CH3，剩余为H。在某一方案中，所述的化合物I较佳地为如下任一结构：在某一方案中，所述的化合物I较佳地为如下任一结构：本专利技术还提供了一种上述的化合物I的制备方法，其包括下述步骤：在二价铜盐和过氧化氢的存在下，将化合物II进行氧化络合反应，得到化合物I，即可；所述的氧化络合反应的条件可为本领域该类反应常规的条件。本专利技术特别优选下述条件：在水中，在二价铜盐和过氧化氢的存在下，将化合物II进行氧化络合反应，得到所述的化合物I即可。在所述的氧化络合反应中，所述的二价铜盐可为本领域该类反应常规的二价铜盐，例如硫酸铜或氯化铜。所述的氧化络合反应的温度可为本领域该类反应常规的温度，例如20～45℃(又例如28℃、30℃或40℃)。所述的氧化络合反应的进程可以采用本领域该类反应常规的监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物2不再反应时为反应终点，反应时间例如1～2h。所述的氧化络合反应的后处理可为本领域该类反应常规的后处理。本专利技术特别优选：过滤后，直接喷雾干燥。所述的喷雾干燥的温度可为40～45℃。所述的化合物I的制备方法，还可包括下述步骤：将化合物3与化合物2进行取代反应，得到所述的化合物II即可；所述的制备化合物II的取代反应的条件可为本领域该类反应常规的条件。本专利技术特别优选下述条件：在水中，将化合物3与化合物2进行取代反应，得到所述的化合物II即可。所述的制备化合物II的取代反应的pH可为本领域该类反应常规的pH，例如7.0～8.0(又例如7.3、7.5)。所述的pH可通过纯碱水和/或pH稳定剂(例如磷酸二氢钠等)调节。所述的制备化合物II的取代反应的温度可为本领域该类反应常规的温度，例如20～45℃。所述的制备化合物II的取代反应的进程可以采用本领域该类反应常规的监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物3不再反应时为反应终点，反应时间例如6～10h(又例如8h)。所述的制备化合物II的取代反应完成后，化合物II可不经分离(即，不分离纯化化合物II、或者、获得含有化合物II的混合物；例如，取代反应的反应液不经后处理，或者，取代反应的反应液进行简单后处理等，获得含有化合物II的混合物)，再进行所述的氧化络合反应；又例如，所述的制备化合物II的取代反应的反应液直接进行所述的氧化络合反应。所述的化合物I的制备方法，还可包括下述步骤：将化合物4与化合物5进行取代反应，得到所述的化合物3即可；其中，A-为本领域该类反应常规的重氮盐阴离子(例如氯离子或硫酸根离子)。所述的制备化合物3的取代反应的条件可为本领域该类反应常规的条件。本专利技术特别优选下述条件：在水中，将化合物4与化合物5进行取代反应，得到所述的化合物3即可。在所述的制备所述的化合物3的取代反应中，所述的化合物5与所述的化合物4的摩尔比可为1.00～1.05。所述的制备化合物3的取代反应的pH可为本领域该类反应常规的pH，例如6.0～7.0(又例如6.7～6.9)。所述的制备化合物3的取代反应的温度可为本领域该类反应常规的温度，例如0～5℃(重氮盐消失后的反应温度可为8～15℃，例如10℃、12℃)。所述的制备化合物3的取代反应的进程可以采用本领域该类反应常规的监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物4不再反应时为反应终点，反应时间例如1h(重氮盐消失后可继续搅拌1h)。所述的制备化合物3的取代反应完成后，化合物3可不经分离(即，不分离纯化化合物3、或者、获得含有化合物3的混合物；例如，取代反应的反应液不经后处理，或者，取代反应的反应液进行简单后处理等，获得含有化合物3的混合物)，再进行所述的制备化合物2的取代反应；例如，所述的制备化合物3的取代反应的反应液直接进行所述的制备化合物2的取代反应。所述的化合物1的制备方法，还可包括下述步骤：将2-萘胺-4,8-二磺酸进行重氮化反应，得到所述的化合物4即可；所述的制备化合物4的重氮化反应的条件可为本领域该类反应常规的条件。本专利技术特别优选下述条件：在水中，在酸(例如HCl或硫酸)和亚硝酸碱金属盐(例如亚硝酸钠)的存在下，将2-萘胺-4,8-二磺酸进行重氮化反应，得到所述的化合物4即可。在所述的制备所述的化合物4的重氮化反应中，所述的2-萘胺-4,8-二磺酸与所述的亚硝酸碱金属盐的摩尔比可为1.00～1.05。所述的制备化合物4的重氮化反应的过程中，较佳地，反应液使刚果红试纸深蓝、碘化钾试纸微蓝。所述的制备化合物4的重氮化反应的温度可为本领域该类反应常规的温度，例如5～8℃。所述的制备化合物4的重氮化反应的进程可以采用本领域该类反应常规的监测方法(例如氨基试剂)进行监测，一般以氨基试剂检测为无色时为反应终点，反应时间例如1～2h。所述的制备化合物4的重氮化反应完成后，化合物4可不经分离(即，不分离纯化化合物4、或者、获得含有化合物4的混合物；例如，重氮化反应的反应液不经后处理，或者，重氮化反应的反应液进行简单后处理等，获得含有化合物4的混合物)，再进行所述的制备化合物3的取代反应；例如，所述的制备化合物4的重氮化反应的反应液直接进行所述的制备化合物3的取代反应。所述的化合物1的制备方法，还可包括下述步骤：将三聚氯氰与1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸进行取代反应，得到所述的化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种如式I所示的偶氮类化合物：

【技术特征摘要】
1.一种如式I所示的偶氮类化合物：其中，R1、R2、R3、R4和R5中，至少一个为CH3，剩余为H；R6、R7、R8和R9独立地为氢或碱金属。2.如权利要求1所述的如式I所示的偶氮类化合物，其特征在于，所述的碱金属为锂、钠或钾。3.如权利要求1所述的如式I所示的偶氮类化合物，其特征在于，所述的碱金属为钠。4.如权利要求1所述的如式I所示的偶氮类化合物，其特征在于，所述的R1、R2、R3、R4和R5中，任意两个为CH3，剩余为H。5.如权利要求1所述的如式I所示的偶氮类化合物，其特征在于，所述的R1、R2、R3、R4和R5中...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹文斌，蔡连杰，武建瓯，
申请(专利权)人：江苏安诺其化工有限公司，上海安诺其集团股份有限公司，上海安诺其数码科技有限公司，烟台安诺其精细化工有限公司，东营安诺其纺织材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32