含有羧酸的二甲酰胺及2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑和亚甲基-双(硫氰酸酯)的混合物的协同抗微生物的组合物制造技术

公开了含有２－（硫代氰甲基硫代）苯并噻唑和亚甲基－双（硫氰酸酯）的混合物及羧酸的二甲酰胺的组合物，其在控制产品，材料或介质中或之上微生物生长方面，相比单独的各个组分其具有协同协应。也公开了使用本发明专利技术组合物控制微生物的生长和防止由微生物引起损坏的方法。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用来控制一种或多种微生物生长和在各种产品，材料和介质中，特别是在工业产品，材料和介质中，防止由微生物如细菌、真菌、藻类以及其混合物引起的损坏的的一些组合物以及方法。这些工业产品，材料和介质包括木浆、木屑、木材、粘合剂、涂料、动物原料皮、造纸原液、生产用水、药物制剂、化妆品和化妆用品制剂、地质钻井润滑剂、石化品、农业化学组合物、油漆、皮革、木制品(wood)、金属加工液、冷却水(如冷却塔水)、鞣液、淀粉、含蛋白质的材料、丙烯酸酯胶乳涂料乳液和纺织品。本专利技术的新组合物和引入该组合物的方法显示出出人意料的抗微生物协同活性，这些微生物包括细菌、真菌、藻类。本专利技术特别涉及含有a)2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑和亚甲基-双(硫氰酸酯)的混合物及b)羧酸的二甲酰胺的组合物的应用。
技术介绍
许多工业产品，材料和介质，当受湿或在水中进行处理时，易受到细菌、真菌和/或藻类的损害或降解，除非采取一些步骤来抑制这种降解或损害。为了控制微生物引起的损害或降解，使用各种工业杀微生物剂，但是，一些杀微生物剂是争议性使用的，因为其有不希望要的气味，高成本，表现出低度的效应或在贮存，使用或处理过程中产生危险性。例如，近来，由于其高毒性及涉及对环境的副作用，诸如有机汞化合物，有机锡化合物和氯化酚的常见工业杀微生物剂的使用正面临着巨大的限制压力。商业工作者一直在寻求正常使用时具有低毒且能表现出延长的杀多种微生物效果的改进的杀生物剂。亚甲基-双(硫氰酸酯)可以低浓度单独用作低毒性的杀微生物剂。然而，低浓度的亚甲基-双(硫氰酸酯)趋于具有窄的抗微生物谱和不能彻底防止微生物的生长。类似地，2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑(也称为TCMTB)也可以低浓度单独用作低毒性的杀微生物剂。象亚甲基-双(硫氰酸酯)一样，低浓度的TCMTB趋于具有窄的抗微生物谱和不能彻底防止微生物的生长。因此，本专利技术目的在于杀微生物组合物和引入该组合物的方法，其基本消除了上述和本领域的技术人员实际工作中遇到的一个或多个问题，限制和缺点。特别地，本专利技术的组合物能在延长的时间内控制至少一种微生物，尤其是真菌、细菌或藻类生长并且是安全和经济使用的。本专利技术也目的还在于控制至少一种微生物生长的方法。专利技术概述因此，本专利技术的一个目的在于提供一种能长时间控制至少一种微生物，尤其是真菌、细菌或藻类生长的杀微生物组合物。本专利技术另外一个目的是提供经济使用的这些组合物。控制至少一种微生物生长的方法也是本专利技术的一个目的。本专利技术提供一种控制至少一种微生物生长的组合物，含a)2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑和亚甲基-双(硫氰酸酯)的混合物及b)羧酸的二甲酰胺，其中这些组分的并用量为协同有效地控制至少一种微生物的生长的量。本专利技术的组合物优选以低浓度提供针对广谱的微生物的卓越的杀微生物活性。本专利技术还提供一种在易于受到微生物侵袭的材料或介质中或之上控制至少一种微生物生长的方法，该方法包括向材料或介质中加入本专利技术组合物的步骤，其中的组合物成分以协同有效控制微生物生长的量存在。该协同有效量根据处理的材料或介质而变化，对于特定用途，本领域熟练技术人员根据本文公开的内容可常规确定该量。本专利技术还具体表现在向上述的产品，材料或介质中分开加入a)2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑和亚甲基-双(硫氰酸酯)的混合物及b)羧酸的二甲酰胺。根据这一实施方式，把各组分单独加入到该体系中，使得在使用时最终所存在的2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑和亚甲基-双(硫氰酸酯)的混合物及二甲酰胺的量为协同有效控制至少一种微生物生长的量。本专利技术组合物也可在各种易于受到微生物侵害的工业介质或材料用于防腐或控制至少一种微生物的生长。这些介质或材料包括但不限于，染料、浆料、木材、皮革、纺织品、纸浆、木屑、鞣液、造纸原液、聚合物乳液、油漆、纸张及其它涂料及上浆剂、金属加工液、地质钻井润湿液、石化品、冷却水体系、药物制剂、化妆品和化妆用品制剂等。该组合物也可用于农化制剂，其目的是防止种子或庄稼收到微生物的侵害。本专利技术的其它优点一部分介绍在下面的说明书中，一部分可从本说明书中明显可知，或通过实施本专利技术所知。通过在权利要求中特别指出的技术特征和其组合，可实现和得到本专利技术的目的和优点。应懂得前面的一般性描述和下面的详述仅是举例和解释，并不限制如权利要求书中要求保护的本专利技术。优选实施方案的详细介绍根据本专利技术的方法，控制或抑制至少一种微生物的生长包括减少和/或防止其生长。还应懂得“控制”(即防止)至少一种微生物的生长，微生物的生长得到抑制。换句话说，没有或基本没有微生物的生长。“控制”至少一种微生物的生长维持微生物的量在一个所要求的水平上、减少其量至一个所要求的水平上(甚至到不能检测的限度，如为零)、和/或抑制微生物的生长。因此，在本专利技术的一个实施方案中，保藏易于受到至少一种微生物侵害的产品、材料或介质，使其不受这种侵害和产生的损坏或由该微生物引起的其它有害效果。另外，还应懂得“控制”至少一种微生物的生长还包括生物统计学上地减少和/或低水平的至少一种微生物，使得微生物的侵害和产生的损坏或其它有害效果得到减轻，即微生物的生长速率或微生物的侵害速率得以减慢和/或减少。当把两种化学杀微生物混合并加入到产品中或分别加入，可能有三种结果1)产品中的化学品产生加和(中性)效果。2)产品中的化学品产生拮抗效应，或3)产品中的化学品产生协同效应。加和效应相对于单独各组分而言无经济优势。拮抗效应可产生负影响。仅有协同效应，其既不像加和效应，也不像拮抗效应，可产生正面效应，因此具有经济优势。从杀微生物文献中可知当两种杀生物剂混合以生成一种制剂时，没有理论上的方法提供了实际测试前知道是加和、拮抗或协同效应的可能性。正如在实施例中可知，浓度高到来9000ppm的羧酸的二甲酰胺本身也是针对测试的生物体没有活性的。羧酸的二甲酰胺对所有的实际目的而言可视为非杀微生物材料。这是本专利技术的一个独特的特征，因为其利用诸如二甲酰胺的非杀生物材料来显著地改善2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑和亚甲基-双(硫氰酸酯)的混合物的杀微生物特征。这是本专利技术的一个非常出人意料的和协同的特征。这种杀微生物和非杀微生物材料的组合的结果是极少发生的。本专利技术含有2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑和亚甲基-双(硫氰酸酯)的混合物及羧酸的二甲酰胺的杀微生物组合物相对于各自单独的组份具有出人意料的协同效应。因此，本专利技术组合物具有抗广谱微生物的优于即大于加和效应的杀微生物活性，甚至在低浓度下也如此。这些微生物的例子包括真菌、细菌、藻类，和其混合物，如Trichoderma harzianum和铜绿假单胞菌。这些微生物是一些与产品，材料和介质的损害最相关的生物体。由于这些代表性的生物体也是一些最难控制的生物体，所以相信本专利技术的组合物可有效地抗大多数真菌、细菌、藻类，和其混合物。优选本专利技术的组合物具有低毒性。2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑的制备描述于美国专利3,520,976和073,638而亚甲基-双(硫氰酸酯)(MTC)的制备描述于美国专利3,524,871，并且它们都完全并入本专利技术。2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑和亚甲基-双(硫氰酸酯)都是可购得的且也是可从市售的原材料而容易地合成的。MTC也称为来2-亚甲基-双(硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有协同有效量的ａ）２－（硫代氰甲基硫代）苯并噻唑和亚甲基－双（硫氰酸酯）的混合物及ｂ）羧酸的二甲酰胺控制至少一种微生物长生的的组合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：范加M金，戴维奥庞，
申请(专利权)人：巴科曼实验室国际公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]