活性染料及其制备方法和用途技术

＊＊＊ （１）， 式（１）的活性染料，其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］独立地为氢或取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｂ为脂肪桥渡基团，Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］独立地为卤素或羧基吡啶＊盐，Ａ↓［１］为蒽醌、酞菁、二＊嗪、甲＊或双偶氮染料基团或权利要求１中定义的式（２ａ）到（２ｈ）的基团，Ａ↓［２］如上述Ａ↓［１］所定义或为式（２ｉ）到（２ｍ）的基团，其中Ａ↓［１］和Ａ↓［２］的含义互不相同。这些活性染料适合于含羟基或含氮纤维材料的染色或印花。得到牢度好并且着色率高的染色。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的活性染料，它们的制备方法及其用于纤维材料染色或印花的用途。用活性染料染色的实施最近导致对染色质量和染色方法的效益要求更高。因而需要具有改进特性(特别是应用方面)的新的活性染料。现在染色要求活性染料有足够的直接上染性同时非固着部分易于被洗掉。它们还应该有良好的着色率和高活性，特别应该产生高固色度的染色。已知染料不能达到所有这些特性要求。所以本专利技术基于很大程度上具有以上表征特性的纤维材料染色和印花的新的改进的活性染料的发现。此新染料特别应该具有高固色率和高纤维-染料联结稳定性，另外没有固着在纤维上的部分应该易于洗掉。另外，它们还应当产生具有良好综合特性如耐光牢度和湿牢度的染色。发现通过以下定义的活性染料很大程度上可以达到这个目的。因而本专利技术涉及式(1)的活性染料 (1)，其中R1、R2、R3和R4相互独立，为氢或取代或未取代的C1-C4烷基，B为脂肪桥渡基团，Y1和Y2相互独立，为卤原子或羧基吡啶翁盐，A1为下式的蒽醌、酞菁、二噁嗪、甲 或双偶氮染料基团 (2a)，其中R10为0到3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， (2b)，其中R10为0到3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中R12为C1-C4烷酰基、苯甲酰基或卤代三嗪基，其还可以进一步被取代， (2e)，R12为C1-C4烷酰基、苯甲酰基或卤代三嗪基，其还可以进一步被取代， (2f)，其中R13为0-3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， (2g)，其中R17为0-2个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基;Z′为β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-卤代乙基或乙烯基， (2h)，其中R18为0-2个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基;及Z′为β-硫的根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-卤代乙基或乙烯基，及A2如同A1的定义或为下式基团 (2i)，其中R10为0到3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， (2j)，其中R11为0到4个选自卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺基甲基和磺基的相同或不同的取代基， (2k)， (2l)，其中R13为0-3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， (2m)，其中R14和R16相互独立地为氢、C1-C4烷基或苯基，R15为氢、氰基、氨基甲酰基或磺基甲基，其中A1和A2的含义互不相同。式(1)的活性染料中的烷基R1、R2、R3和R4为直链或支链;烷基还可以被如卤原子、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰基、磺基或硫酸根合取代。R1、R2、R3和R4的例子如下甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、羧甲基、β-羧乙基、β-羧丙基、甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、β-甲氧乙基、β-乙氧乙基、β-甲氧丙基、β-氯乙基、γ-溴丙基、β-羟乙基、β-羟丁基、β-氰基乙基、磺基甲基、β-磺基乙基、氨基磺酰基甲基和β-硫酸根合乙基。优选R1、R2、R3和R4各自独立地为氢，甲基或乙基，特别是氢。式(1)的活性染料中脂肪桥渡基团B优选为C2-C12亚烷基，其中可插入-NH-、-N(CH3)-和-O-中的1、2或3个基团，并可被羟基、磺基或硫酸根合取代或不取代。式(1)的活性染料中桥渡基团B优选为C2-C12亚烷基，其可被1、2或3个-O-基团插入。式(1)的活性染料中桥渡基团B特别优选C2-C6亚烷基，特别是式-(CH2)2-6-的基团，优选亚乙基或亚丙基。式(1)活性染料中基团Y1和Y2相互独立，特别为氟或氯。式(1)活性染料中A1和A2的蒽醌、酞菁、二恶嗪、甲或双偶氮染料基团可含有有机染料中结合于其碱性结构上的常规取代基。A1和A2基团中取代基的例子有含1-4个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基;其中烷基还可以被如羟基、磺基或硫酸根合取代;含1-4个碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基，其中烷基还可以被如羟基、磺基或硫酸根合取代;被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤原子、羧基或磺基取代或未取代的苯基;含1-8个碳原子的酰基氨基，特别是烷酰基氨基，如乙酰氨基或丙酰氨基;其苯环被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤原子或磺基取代或不取代的苯甲酰氨基;其苯环被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤原子或磺基取代或不取代的苯基氨基;N，N-二-β-羟乙基氨基;N，N-二β-硫酸根合乙基氨基;磺基苄基氨基;N，N-二磺基苄基氨基;在烷氧基团中含1-4个碳原子的烷氧羰基如甲氧羰基或乙氧羰基;含1-4个碳原子的烷基磺酰基，如甲基磺酰基或乙基磺酰基;三氟甲基;硝基;氨基;氰基;卤原子如氟、氯或溴;氨基甲酰基;其烷基含有1-4个碳原子的N-烷基氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲酰基或N-乙基氨基甲酰基;氨磺酰基;每个烷基中含1-4个碳原子的N-烷基氨磺酰基或N，N-二烷基氨磺酰基，如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基或N-丁基氨磺酰基，其中烷基还可被如羟基或磺基取代;N-(β-羟乙基)氨磺酰基;N，N-二-(β-羟乙基)氨磺酰基;被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤原子、羟基或磺基取代或不取代的N-苯基氨磺酰基;脲基;羟基;羧基;磺基甲基或磺基和纤维反应活性基团。A1和A2优选每个含有至少一个磺基，特别是1-4个磺基，优选1-3个磺基。式(1)的活性染料中A1或A2基团中的反应活性基团为，例如被可裂解掉的原子或可裂解掉的基团取代的烷酰基或烷磺酰基、被可裂解掉的原子或可裂解掉的基团取代的或未取代的链烯基酰基或链烯基磺酰基、或含乙烯基的链烯基酰基或链烯基磺酰基。以上提及的烷酰基、烷磺酰基和链烯基磺酰基一般含2-8个碳原子，链烯基酰基一般含有3-8个碳原子。还有例如被可裂解掉的原子或可裂解掉的基团取代的4、5或6元碳环或杂环基团。例如杂环基团为含有连接于杂环基团上的可被裂解掉的至少一个取代基的杂环基团;特别是含有连结于如下列5或6元杂环上的至少一个反应活性取代基的杂环基团吖嗪、二嗪、三嗪、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、噻嗪、噁嗪或不对称或对称三嗪环，或含有一个或多个稠合芳香环的环系如喹啉、2，3-二氮杂萘、1，2-二氮杂萘、1，3-二氮杂萘、喹喔啉、吖啶、吩嗪和菲啶环系。可裂解掉的原子和可裂解掉的基团除其它如卤原子如氟、氯或溴、铵外，还包括、硫酸根合、硫代硫酸根合(thiosulfato)、磷酸根合(phosphato)、乙酰氧基、丙酰氧基、叠氮基、羧基吡啶鎓或氰硫基。染料基团和纤维反应活性基团之间的桥渡基团，除直接键合外，还可为各种基团。例如桥渡基团为脂肪、芳香或杂环基;桥渡基团还可由各种这样的基团组成。桥渡基团一般至少含一个官能团，如羰基或氨基，其中氨基还可以被C本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（１）的活性染料＊＊＊ （１），其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］相互独立地为氢或取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｂ为脂肪桥渡基团，Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］相互独立地为卤原子或羧基吡啶＊盐，Ａ↓ ［１］为下式的蒽醌、酞菁、二＊嗪、甲＊或双偶氮染料基团＊＊＊ （２ａ），其中Ｒ↓［１０］为０到３个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的代基，＊＊＊ （２ｂ），其中Ｒ↓［ １０］为０到３个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同取代基，＊＊＊ （２ｃ），＊＊＊ （２ｄ），其中Ｒ↓［１２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷酰基、苯甲酰基或卤代三嗪基，其还可以 进一步被取代，＊＊＊ （２ｅ），其中Ｒ↓［１２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷酰基、苯甲酰基或卤代三嗪基，其还可以进一步被取代，＊＊＊ （２ｆ），其中Ｒ↓［１３］为０－３个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷 氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基，＊＊＊ （２ｇ），其中Ｒ↓［１７］为０－２个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基；Ｚ′为β－硫酸根合乙基、β－硫代硫酸根合乙基 、β－磷酸根合乙基、β－酰氧基乙基、β－卤代乙基或乙烯基，＊＊＊ （２ｈ），其中Ｒ↓［１８］为０－２个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素、羧基和磺基的相同或不同的取代基；及Ｚ′为β－硫的根合乙基、β－ 硫代硫酸根合乙基、β－磷酸根合乙基、β－酰氧基乙基、β－卤代乙基或乙烯基，及Ａ↓［２］同以上Ａ↓［１］的定义或为下式基团＊＊＊ （２ｉ），其中Ｒ↓［１０］为０到３个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤 素、羧基和磺基的相同或不同取代基，＊＊＊ （２ｊ），其中Ｒ↓［１１］为０到４个选自卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺基甲 基和磺基的相同或不同的取代基，＊＊＊ （２ｋ），＊＊＊ （２ｌ），其中Ｒ↓［１３］为０－３个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：H克里尔，B姆勒，E鲁尔曼，A茨卡斯，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]