活性染料、它们的制备和应用制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 式（Ⅰ）的活性染料，它们的制备方法及在染印含ＯＨ基和ＮＨ基的纤维材料中的应用， 其中取代基含义详见说明书。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的双-和多官能活性染料、它们的制备和应用。虽然双官能活性染料已见于例如DE-A-2 614，550，EP-A-70 807，EP-A-70 806和EP-A-74 928中，三-和四官能活性染料已见于例如EP-A-395 951中，但是这些已知的活性染料在应用方面仍然有若干缺点，例如固定率太低。本专利技术涉及一类新的活性染料，其分子式为 其中D是选自单偶氮、多偶氮、金属络合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲 、偶氮甲碱、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯基甲烷、噻吨酮、呫吨或硝基芳基系列的有机染料基团，W表示直接键合或桥联基团，特别是表示直接键合，R1代表H或可以被例如OR、OSO3H、SO3H、COOH或卤素取代的C1-C4烷基，R代表H、CH3或C2H5，R2代表C1-C4烷基，特别是甲基，Z代表-CH2-CH2-OSO3H或-CH＝CH2，X代表F、Cl或Br，和n代表1或2。下面的描述适用于本专利技术申请中所述的烷基、芳基、芳烷基、杂芳基、烷氧基、卤素和酰氨基，也适用于桥联的基团烷基具体地说是那些具有1至4个碳原子，可任选地含有取代基，例如卤素(如Cl或Br)、OH、CN、CO2H、SO3H或OSO3H的基团。烷氧基具体地说是那些具有1至4个碳原子的基团。卤素具体地说是氯或氟。酰氨基具体地说是那些具有1至4个碳原子的基团，如甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基和正丁酰氨基。适用的桥联基团W是例如 其中RW代表氢或烷基，亚烷基指含1至6个碳原子的亚烷基，这里＊表示键合到发色团D上的原子或基团。 本专利技术还涉及式(Ⅰ)的活性染料的制备a)使式(Ⅱ)的染料与n摩尔式(Ⅲ)的三卤代三嗪缩合得到式(Ⅳ)的化合物，然后再使式(Ⅳ)的化合物与n摩尔式(Ⅴ)的组分缩合， (Ⅱ)，式(Ⅱ)中，D、W、R1和n含义同上; R2-NH-CH2CH2-SO2-Z (Ⅴ)其中R2和Z含义同上;或者b)以相反的顺序，使式(Ⅲ)的三卤代三嗪类与式(Ⅴ)的组分缩合得到初步的缩合产物(Ⅵ)，然后使n摩尔式(Ⅵ)的化合物与式(Ⅱ)的染料缩合， (Ⅵ)，式(Ⅵ)中R2和Z的含义同上;或者c)使适宜的前体与三卤代三嗪类(Ⅲ)和式(Ⅴ)的组分缩合或使适宜的前体与式(Ⅵ)的初步缩合产物缩合，随后进行染料合成。本专利技术还涉及式(Ⅴ)的化合物的制备方法，其特征在于式R2-NH-C2H4-S-C2H4-OH的化合物(它是由通式为 的3-烷基-2-氧-噁唑烷酮类与2-巯基乙醇反应得到的)通过氧化，特别是用H2O2氧化，转化为下式的化合物，R2-NH-C2H4-SO2-C2H4-OH这些化合物然后以常规的方法转化成通式(Ⅴ)的化合物。起始组分与三卤代三嗪的缩合反应是在水介质或有机一水介质中，在酸结合剂存在下进行的，加料顺序不拘。随起始组分的性质不同，缩合反应的第一步pH范围2至8，最好3至7，温度0至40℃，最好0至25℃。三嗪的第二个卤原子发生取代的pH范围为4至10，最好5至9，温度范围为0至60℃，最好0至30℃。酸结合剂是，例如，碳酸盐类，氢氧化物类或磷酸盐类，如碳酸钠、碳酸氢钠、稀氢氧化钠溶液、磷酸二钠或三钠或氟化钠。如果缩合或染料的合成是直接得到染料溶液或得到液体染料配制品，则适宜时，更有利的是用碳酸锂或氢氧化锂和一起加入的稳定剂和/或稳定缓冲体系。染料或其前体的其它一些转化反应，如金属化反应、磺化反应或引入酰氨基反应，通常可在染料合成的任何所要求的阶段进行。在蒽醌、酞菁、甲 、偶氮甲碱、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫吨、噻吨酮或硝基芳基系列染料中特别适用的是水溶性甲 ，蒽醌和酞菁染料，具体地说是那些含有磺酸和羧酸基团的染料。染料既可含金属也可不含金属，在金属络合物中具优选意义的是铜、镍、铬和钴的络合物。合适的这类染料基团D或含氨基的染料(式(Ⅰ)的染料的基础)的参考文献数量极多，例如EP-A 54 515，EP-A 69 703，EO-A 70 807DE-3 222 726，DE-A 2 650 555，DE-A 3 023 855，DE-A 2 847 938，DE-A 2 817 780，GB-A 2 057 479，DE-A 2 916 715，DE-A 2 814 206，DE-A 3 019 936，EP-A 45 488以及Venkataraman的“The Chemistry of Synthetic Dyes，”第Ⅵ卷，第Ⅱ章，第211-325页，纽约，伦敦;1972。含有一个或几个能赋予水溶性的基团(特别是磺基)但不再有纤维反应性基团的基团是这类有机染料特别合适的基团。优选的染料是下述式(1)至(8)的染料，其中B＇通常由下式的基团构成， (Ⅵb)R1、X、R2和Z的含义同上， (1) (2)其中R3＝H、甲基、甲氧基或氯，R4＝H或SO3H，和R5＝H，甲基或乙基， (3a)其中B表示如下式的基团 (Ⅵa)其中取代基X、R2和Z的含义同上，和 (3b)其中A代表任选取代的亚苯基或任选取代的芳族-脂族桥联基团，或代表直链或支链的C1-C6亚烷基，它任选被含杂原子的基团，如NR6、O或S所间隔，并可被C1-C6烷氧基、OSO3H、SO3H、COOR或卤素所取代，和其中在桥联基团A内，NR6基也可与NR1基团形成杂环的脂族环，特别是 T1和T2＝各自独立的H、Cl、Br、C1-C2烷基、OCH3、OC2H5、乙酰氨基、C1-C2烷氧羰基，R6和R7＝各自独立的H或C1-C4烷基，它们可被OR、OSO3H、SO3H、COOR或卤素所取代，R＝H、CH3或C2H5， (7)其中Me＝Cu或Ni，Pc＝酞菁基团，u+v+w＝3.4-4.0，但满足u＝0.8-2.0，v＝0-1.0和w＝1.0-3.0，以及A含义同上，R7含义同上，R8和R9＝H，或者C1-C2烷基，它可任选被OH、OSO3H、SO3H或COOR取代， (8)其中V1和W1＝0或1，其中W1和V1不相同，R10和R11各自独立地为H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、OH、卤素、COOH、NO2、SO3H、亚磺酰氨基、C1-C4烷基羰基氨基，任选取代的苯基羰基氨基，C1-C4烷基磺酰氨基或任选取代的苯磺酰氨基。这个系列中其它特别适用的染料是水溶性偶氮染料，尤其是含有磺酸和/或羧酸基的染料。这些染料可以是无金属的或含金属的，在金属络合物中具优选意义的是铜、镍、铬和钴的金属络合物。这类适用的染料基团D或含氨基的染料(式(Ⅰ)的染料的基础)的参考文献数量很多。例如EP-A 54 515，EP-A 69 703，EP-A 70 807，EP-A 497 174，DE-3 222 726，DE-A 2 650 555，DE-A 3 023 855，DE-A 2 847 938，DE-A 2 817 780，GB-A 2 057 479，DE-A 2 916 715 DE-A 2 814 206，DE-A 3 019 936，EP-A 45 488和Venkataraman的"The Chemistry of Synthetic Dyes”第Ⅳ卷，第Ⅱ章，第211-325页，纽约，伦敦;1972。优选的有机偶氮染料基团对应于，例如下列基团Di-N＝N-(本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的活性染料， ＊＊＊ （Ⅰ）， 其中 Ｄ是选自单偶氮、多偶氮、金属络合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲＊、偶氮甲碱、二＊嗪、吩嗪、芪、三苯基甲烷、噻吨酮、咕吨或硝基芳基系列的有机染料基团， Ｗ 表示直接键合或桥联基团， Ｒ↑［１］ 代表Ｈ或任选取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基， Ｒ↑［２］ 代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，特别是甲基， Ｚ 代表－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＯＳＯ↓［３］Ｈ或－ＣＨ＝ＣＨ↓［２］， Ｘ 代表Ｆ、Ｃｌ或Ｂｒ，和 ｎ 代表１或２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：K孔德，KJ赫德，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]