纤维活性染料及其制备方法和应用技术

＊＊＊ （１）， 本发明专利技术涉及式（１）化合物 其中各变量的定义见权利要求书。该化合物适用于作为染料，尤其是适用于染色含纤维素的纤维材料，且所产生的染色物或印花物具有非常良好的综合牢固性。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的纤维活性染料，该染料适用于对来自水浴的含纤维素纤维材料进行染色和对含纤维素的纤维材料进行印花。本专利技术提供了式(1)化合物 其中D为含有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合物偶氮、蒽醌、三苯二噁嗪、酞菁或甲 发色团残基，D1为下式单偶氮发色团残基 其中(R2)0-2代表0-2个相同或不同的残基R2，R2选自磺基、磺甲基、羟基、羧基、卤素、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨基酰基、氨基甲酰氨、C2-C4烷酰氨基、脲基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或在烷基部分被C1-C4烷氧基、羟基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，T为苯或萘类型或杂环类型重氮基成分或偶联成分的残基，或为多偶氮、金属配合物偶氮、蒽醌、三苯二噁嗪、酞菁或甲 发色团残基，且D和D1残基中至少一个含有纤维反应性残基-SO2-Y，Y为乙烯基或残基-CH2-CH2-U，U为离去团，X为氟、氯、溴、3-羧基-1-吡啶基或3-氨基甲酰基-1-吡啶基，且R和R1各自独立地为氢或未被取代或被卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、磺基或硫酸根合取代的C1-C4烷基，条件是当D为单偶氮或双偶氮发色团残基时-NR-残基不与NH2-取代的亚苯基键合。烷基一般指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基;C1-C4烷氧基一般包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基;卤素一般为例如氟、溴或尤其为氯;C1-C4烷氧羰基一般指甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基或叔丁氧羰基，优甲氧羰基或乙氧羰基。C1-C4烷基磺酰基的例子包括甲磺酰基和乙磺酰基，N-一或N，N-二-C1-C4烷基氨基甲酰基的例子包括N-甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基或N，N-二乙基氨基甲酰基，N-一或N，N-二-C1-C4烷基氨磺酰基的例子包括N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-β-羟乙基氨磺酰基、N，N-二-β-羟乙基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基或N，N-二乙基氨磺酰基。C2-C4烷酰氨基的例子包括乙酰氨基和丙酰氨基。在烷基部分取代的C1-C4烷氧基的例子包括2-羟基乙氧基、3-羟基丙氧基、2-硫酸根合乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧乙氧基。合适的R和R1残基的例子包括氢、未取代C1-C4烷基、羟甲基、β-羧乙基、β-羧丙基、甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、β-甲氧基乙基、β-乙氧基乙基、β-甲氧基丙基、β-氯乙基、γ-溴丙基、β-羟乙基、β-羟丁基、β-氰乙基、磺甲基、β-磺乙基和β-硫酸根合乙基。R和R1各自独立地优选为甲基或乙基，尤其为氢。X优选为氟，尤其为氯。合适的离去基团U包括例如卤素，如氯;酰氧基，如乙酰氧基或苯氧基、磷酸根合、硫酸根合和硫代硫酸根合。合适残基Y的例子包括乙烯基、β-溴乙基、β-氯乙基、β-乙酰氧乙基、β-笨氧乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基。Y优选为乙烯基或β-硫酸根合乙基。发色团残基D和D1可各自独立地含有与其基本结构相连的常规有机染料取代基。发色团上这类取代基的例子包括C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，在烷基部分被羟基、C1-C4烷氧基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基如2-羟基乙氧基、3-羟基丙氧基、2-硫酸根合乙氧基、2-甲氧乙氧基、2-乙氧乙氧基，有1-8个碳原子的酰氨基，尤其是烷氧氨基和烷氧羰基氨基，如乙酰氨基、丙酰氨基、甲氧羰基氨基、乙氧羰基氨基或苄酰氨基，苯氨基，氨基，N-一-或N，N-二-C1-C4烷氨基，N，N-二-β-羟乙氨基，N，N-二-β-硫酸根合乙氨基，磺基苄氨基，N，N-二磺基苄氨基，在烷氧残基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基如甲氧羰基或乙氧羰基，有1-4个碳原子的烷基磺酰基如甲磺酰基或乙磺酰基，三氟甲基，硝基，氰基，卤素如氟、氯或溴、氨基甲酰基，烷基中有1-4个碳原子的N-烷基氨基甲酰基如N-甲基氨基甲酰基或N-乙基氨基甲酰基，氨磺酰基，有1-4个碳原子的N-烷基氨磺酰基如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基或N-丁基氨磺酰基，N-(β-羟乙基)氨磺酰基，N，N-二(β-羟乙基)氨磺酰基，N-苯基氨磺酰基，脲基，羟基，羧基，磺甲基或磺基。反应性染料含有至少一个，优选至少两个磺酸基。存在于D或D1中的纤维活性残基-SO2-Z可直接或通过桥成分与发色团相连。优选的D和/或D1含有下式残基作为纤维反应性残基-SO2-Y (2a)-CONH-(CH2)n-SO2-Y (2b)-CONH-(CH2)n-O-(CH2)n-SO2-Y (2c)or-(O)p-(CH2)m-CONH-(CH2)n-SO2-Y (2d)，其中，n、n′和m各自独立地为1-6的整数，p为0或1，Y的定义同上。n和n′优选各自独立地为2、3或4，更优选2或3，尤其优选2。m优选为1、2或3，尤其优选1或2。p优选为0。尤其感兴趣这类式(1)化合物，即其中D和/或D1含有一个或多个下式纤维活性残基;-SO2-Y (2a)，-CONH-(CH2)2-4-SO2-Y (2b′)or-(CH2)1-3-CONH-(CH2)2-4-SO2-Y (2d′)，其中Y为乙烯基、β-溴乙基、β-氯乙基、β-乙酰氧乙基、β-苯氧乙基、β-磷酯根合乙基、β-硫酯根合乙基或β-硫化硫酯根合乙基。尤其优选D和/或D1带有一个或多个下式纤维活性残基-SO2-Y (2a)and-CONH-(CH2)2-3-SO2-Y (2b″)，其中Y为乙烯基或β-硫酯根合乙基。这些尤其优选D和D1中仅一个残基含有纤维活性残基且该纤维活性残基符合上述式(2a)或(2b″)。(R2)0-2优选代表0-2个残基R2，R2选自磺基、C2-C4烷酰氨基、脲基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、2-羟基乙氧基、2-硫酸根合乙氧基、2-甲氧乙氧基和2-乙氧基乙氧基。尤其优选(R2)0-2代表0-2个残基R2，该R2选自磺基、乙酰氨基、丙酰氨基、脲基、甲基、甲氧基、2-羟基乙氧基和2-硫酸根合乙氧基。偶联成分的残基T为例如被适当取代的苯基、萘基、6-羟基-2-吡啶酮或1-苯基-或1-萘基-5-吡唑啉酮残基。偶联成分残基T为未被取代的或被C1-C2烷基-、C1-C2烷氧基-、卤素-、羧基-、磺基-、羟基-、氨基-、N-单-C1-C4烷氨基-、N，N-二-C1-C4烷氨基-、C2-C4烷酰氨基-或苯甲酰氨基-取代的苯基或萘基或下式残基 尤其优选偶联成分残基T为未被取代的或被甲基-、甲氧基-、氯-、磺基-、羟基-、氨基-、乙酰氨基-或苯甲酰氨基取代的苯基或萘基或上面式(3)的残基。双偶氮成分的残基T为例如未被取代的苯基或萘基，或为被C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、羧基、磺基、卤素或上述式(2a)至(2b)残基取代的苯基或萘基。重氮成分的残基T优选为未被取代的苯基或萘基，或被磺基，甲基、甲氧基、氯或式(2a)或(2b″)残基取代的苯基或萘基。优选的D涉及a)苯或萘类型的1∶1铜配合物偶氮染料的染料残基，其中铜原子的每一末端与相对于偶氮桥本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式化合物＊＊＊ （１），其中Ｄ为含有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合物偶氮、蒽醌、三苯二＊嗪、酞菁或甲＊发色团的残基，Ｄ↓［１］为下式单偶氮发色团残基＊＊＊ （１＊），其中（Ｒ↓［２］）↓［０－２］代表０－２ 个相同或不同的残基Ｒ↓［２］，Ｒ↓［２］系选自磺基、磺甲基、羟基、羧基、卤素、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨甲酰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷酰氨基、脲基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，或为在烷基部分被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、羟基或硫酸根合取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，Ｔ为苯或萘类型或杂环类型的重氮成分或偶联成分的残基，或为多偶氮、金属配合物偶氮、蒽醌、三苯二＊嗪、酞菁或甲＊发色团的残基，且残基Ｄ和Ｄ↓［１］中至少一个含有纤维活性残基－ＳＯ↓［２］－Ｙ，Ｙ为乙烯基或残基－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ｕ，ｕ为离去基团，Ｘ为氟、氯、溴、３－羧基－１－吡啶基或３－氨基甲酰基－１－吡啶基，Ｒ和Ｒ↓［１］各自独立地为氢，或未被取代或被卤素－、羟基－、氰基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４ ］烷氧基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧羰基－、羧基－、磺基－或硫酸根合－取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，条件是当Ｄ为单偶氮或双偶氮发色团时残基－ＮＲ－不与ＮＨ↓［２］－取代的亚苯基残基键合。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：R戴茨，A茨卡斯，P赫齐，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]