水溶性偶氮化合物、它们的制备及用作染料制造技术

本发明专利技术涉及水溶性偶氮化合物，这些化合物具有纤维一反应活性，适用于含羟基和／或酰胺基的物料，尤其是纤维性物料的染色和印花，例如适用于棉花、毛、尼龙等纤维素性物料的染色和印花，这些偶氮化合物含有的重氮组成基及纤维－反应活性基，这类偶氮化合物的结构及各基团的定义描述在本说明书的正文部分。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纤维-反应活性染料的
本专利技术的目的是发现新型纤维-反应活性染料，该类染料满足工业的高技术质量要求，并能提供明亮色调的染色，具有优秀的坚牢性能，以及高度的固着性能。本专利技术提供了一类具有优秀纤维-反应活性的新偶氧化合物。新偶氮化合物具有通式(Ⅰ)的结构 其中G在苯环上形成不含烯式双键的杂环基，而且杂环上至少含1个通式为-CO-N(R10)-的酰胺基，其中R10为氢、C1-4的烷基，例如甲基和乙基，或C6-10的芳基，例如苯基或萘基，它们随意被1至3个取代基取代，这些取代基来自磺基、羧基、C1-4的烷氧基，例如甲氧基、C1-4的烷基、例如甲基，卤素，例如氯、氰基、硝基和氨基，而且杂环可以再含有1个或2个杂基，这些杂基来自-O-，-S-和-N(R10)-组成的杂环，其中R10的定义同上，而且最好为通式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(2f)、(2g)或(2h)的基团，在这些通式中R10 的定义同上在通式(2h)中，下标为1或2;R为氢、C1-4的烷基，例如乙基、尤其是甲基、C1-4的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基、卤素，例如氯或溴，或磺基，最好为氢;R1为氢、C1-4的烷基，例如乙基，尤其是甲基，或羟基、氰基取代的C1-4的烷基，尤其是由羟基、氰基取代的乙基，C1-4烷氧基，例如乙氧基和甲氧基，羧基、磺基、硫酸根合基或磷酸根合基，或为苯基或萘基，它们均都可以被1至3个取代基取代，取代基来自卤素，例如氯和溴，羟基，氰基，C1-4的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，C1-4的烷基，例如乙基，尤其是甲基，C2-5的烷氧羰基，例如乙氧羰基和甲氧羰基、羧基、氨基磺酰基、磺基和C1-4的烷基磺酰基，例如甲磺酰基和乙磺酰基，它们之中最好是C1-4的烷氧基、C1-4的烷基、羧基和磺基;E为不包括氨基的苯胺或萘氨系列化合物的二价基团，它们能够偶联并被重氮化;V为零、1或2，最好为零或1，尤其为零;K为不包括氨基的偶联组分的二价基团，偶联组分来自苯胺或萘胺系列，或来自杂环系列的偶联组分的二价基团;n为1至4的整数，最好为1或2，尤其是1，Z为-N(R1)-Z纤维-反应活性基团，这时若n大于1，对于-N(R1)-Z可以定义为互不相同;通式(Ⅰ)的化合物至少含有一个磺基，最好含有多个，例如2个，3个，4个或5个磺基。R10基最好为甲基、乙基、苯基、单磺基苯基、二磺基苯基、三磺基苯基、萘基、单磺基萘基、二磺基萘基或三磺基萘基、尤其为氢、上述(2a)至(2h)的基团，特别优选的是通式(2a)、(2b)和(2e)的基团。Z最好为通式(3)的基，其中X为卤素，例 如氯和氟，或通式(4)的基，在通式(4)中R2为氢、C1-4 的烷基，例如乙基，尤其是甲基，或羟基，氰基取代的C1-4的烷基，例如特别是被羟基、氰基取代的乙基，C1-4的烷氧基，例如乙氧基和甲氧基，羧基、磺基、硫酸根合基或磷酸根合基，或为苯基或萘基，它们可各自被1至3个取代基取代，这些取代基来自卤素，例如氯和溴，羟基、氰基、C1-4的烷氧基，例如乙氧基，特别是甲氧基，C1-4的烷基，例如乙基，特别是甲基，C2-5的烷氧羰基，例如乙氧羰基和甲氧羰基、羧基、氨基、磺酰基、磺基及C1-4的烷基磺酰基，例如甲磺酰基和乙磺酰基，特别是C1-4的烷氧基，C1-4的烷基、羧基和磺基;W为C2-4的亚烷基，最好是C2-3的亚烷基，例如1，2-亚乙基和1，3-亚丙基，或为C3-6的亚烷基，最好为C4的亚烷基，该亚烷基被1个或2个杂基分割，杂基来自-O-，-NH-，-SO2-，-CO-和-N(R10)-，其中R10的定义同上，例如为通式-(CH2)2-O-(CH2)2-和(CH2)2-NH-(CH2)2-，或W为亚苯基或亚萘基，它们均可被1至3个取代基取代，取代基来自卤素，例如氯和溴，羟基，氰基，硝基，C1-4的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，C1-4的烷基，例如乙基，尤其是甲基，C2-5的烷氧羰基，例如乙氧羰基和甲氧羰基、羧基、氨基磺酰基和磺基，最好是C1-4的烷氧基、C1-4的烷基、羧基和磺基，或亚苯基亚烷基，或亚烷基亚苯基，其中的亚烷基含1至4个碳原子，尤其是亚乙基，A为乙烯基或β位被取代的乙基，该乙基可碱作用下能发生消除生成乙烯基;Y为氯、氰氨基或通式(5)的基， 其中R3为氢、C1-4的烷基，例如乙基和甲基，或C1-4的烷基，特别是被卤素，例如氯和溴、羟基、氰基取代的乙基，C1-4的烷氧基，例如乙氧基和甲氧基，C2-5的烷氧羰基，例如乙氧羰基和甲氧羰基，羧基，磺基，硫酸根合基或磷酸根合基，或为通式-W-SO2-A的基，其中W和A的定义同上;R4为氢、C1-4的烷基，例如乙基和甲基，或C1-4的烷基，特别是卤素取代，例如氯和溴、羟基、氰基取代的乙基，C1-4的烷氧基，例如乙氧基和甲氧基，C2-5的烷氧羰基，例如乙氧羰基和甲氧羰基、羧基、磺基、硫酸根合基和磷酸根合基，或为C5-8的环烷基，例如环己基，或为通式-W-SO2-A的基，其中W和A的定义同上，或为苯基或萘基，它们均可被1至3个取代基取代，这些取代基来自卤素，例如氯和溴、羟基、氰基、C1-4的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，C1-4的烷基，例如乙基，尤其是甲基，C2-5的烷氧羰基，例如乙氧羰基和甲氧羰基，羧基，氨基磺酰基，磺基和C1-4的烷基磺酰基，例如乙磺酰基和甲磺酰基，或R3和R4合在一起构成C3-6的亚烷基，或为C3-6的被-NH-、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、或-N(R5)-分隔的亚烷基，(其中R5为C1-4烷基如乙基取代的磺基或硫酸根合)并且与氮原子共同形成杂环基，例如吡咯烷基、吗啉代基、哌啶子基、或哌嗪并。更优越的纤维-反应活性基Z为卤素取代的嘧啶系列，例如二氟氯嘧啶并，三氯嘧啶并、甲磺酰基氯代嘧啶并和甲基氟氯嘧啶并，和二氯喹喔啉。在通式(1)至(5)及后面指出的通式中，各通式成员，不论是通式中定义相同的还是定义不同的，在它们的定义范围内可以有相同或不同的定义。β位乙基的A的碱可消除的取代基的例子有卤素原子，例如溴和氯，有机羧酸和磺酸的酯基，例如链烷羧酸的酯基，取代或非取代苯基羧酸的酯基，和取代及非取代苯基磺酸的酯基，例如C2-5的链烷酰氧基，特别是乙酰氧基，苯甲酰氧基，磺基苯甲酰氧基，苯磺酰氧基和对甲苯磺酰氧基，也包括无机酸的酯基，例如磷酸，硫酸和硫代硫酸(磷酸根合基、硫酸根合基和硫代硫酸根合基)，以及二烷基氨基，其中每个烷基都含1至4个碳原子，例如二甲氨基和二乙氨基。A最好为β-氯乙基或乙烯基，尤其是β-硫酸根合乙基。关于磺基、羧基、硫代硫酸根合基、磷酸根合基和硫酸根合基，包括这些基的酸和它们的盐两种形态。磺基的通式为-SO3M，羧基的通式为-COOM，硫代硫酸根合基的通式为-S-SO3M，磷酸根合基的通式为-OPO3M2，硫酸根合基的通式为-OSO3M，其中M为氢或碱金属原子，例如钠、钾或锂或者别的成盐的金属。R1最好为氢、甲基或乙基，尤其是为氢。R2最好为氢、甲基、乙基或苯基。通式(5)的基团最好为苯基氨基，该基可以被1至3个取代基取代，最好是被1个或2个取代基取代，这些取代基来自卤素，例如氯和溴、羟基、氰基、乙氧基、甲氧基、甲基、乙基、羧基本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（１）的偶氮化合物，其中Ｇ为在苯环上形成的＊＊＊ （１）杂环基，该杂环基不含烯式双键，至少含有一个通式为－ＣＯ－Ｎ（Ｒ↑［１０］）－的酰胺基，其中Ｒ↑［１０］为氢、Ｃ↓［１－４］的烷基，Ｃ↓［６－１０］的芳基，该芳基被１至３个取 代基随意取代，这些取代基来自磺基、羧基、Ｃ↓［１－４］的烷氧基、Ｃ↓［１－４］的烷基、卤素、氰基、硝基和氨基，以及随意地具有１个或２个杂基，这些杂基来自－Ｏ－，－Ｓ－和－Ｎ（Ｒ↑［１０］）－，其中Ｒ↑［１０］定义同上；Ｒ为氢、Ｃ↓［１－４］的烷基、Ｃ↓［１－４］的烷氧基，卤素或磺基；Ｒ↑［１］为氢、Ｃ↓［１－４］的烷基或羟基取代的Ｃ↓［１－４］的烷基、氰基、Ｃ↓［１－４］的烷氧基、羧基、磺基、硫酸根合基或磷酸根合基、或苯基或萘基、它们均可被１至３个取代基取代，这些取代基来自卤素、羟基、氰基、Ｃ↓［１－４］的烷氧基、Ｃ↓［１－４］的烷基、Ｃ↓［２－５］的烷氧羰基、羧基、氨基磺酰基、磺基和Ｃ↓［１－４］的烷基磺酰基；Ｅ为二价基，不包含氨基，二价基的化合物来自苯胺或萘氨系列，它们可以偶联并被重氮化；Ｖ为零、１或２；Ｋ为不包含氨基在内的二价偶联基，来自苯胺或萘氨系列，或为来自杂环系列的偶联组分；ｎ为１，２，３或４；Ｚ为纤维反应活性基－Ｎ－（Ｒ↑［１］）－Ｚ的纤维反应活性基，若ｎ大于１，对于－Ｎ（Ｒ↑［１］）－Ｚ基可以具有相互不同的定义；通式（１）的化合物至少具有一个磺基。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：C舒马赫，WH鲁斯，
申请(专利权)人：赫彻斯特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]