活性染料混合物制造技术

已知的活性染料的特定组合用于印染纤维素和聚酰胺纤维，尤其是旨在获得好的色调。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于印染纤维素和/或聚酰胺纤维材料的新型活性染料混合物。已经知道(EP—A—O525 805)将多种活性染料混合在一起，可获得某种混合色调，如米色(beige)。还知道，在三元色染色中，将三种基本色—兰、红和黄的染料互相混合(US—A5,071,442)。混合色调常常显示出色调深度、拼合、坚牢度、可洗净性和不完全拨染性方面的缺点。本专利技术的目的在于提供用于印染、尤其是用于纤维素纤维材料和聚酰胺纤维调整色光的合适染料混合物，它将在光泽、向光性、位变异构、直接上染性和阻染效应等方面予以有效的补充。已经发现只有特定的染料组合才能产生所述效果。因此本专利技术提供下述定义的1～17类染料混合物，其中在每种情况下，分子式(1)～(27)中的基团各自独立地具有下述含意D为苯基—SO2—CH2CH2—Z，其中苯基可被1或2个甲基、甲氧基或磺基取代；D1为D、萘基或萘基—SO2—CH2CH2—Z，其中萘基在每种情况下可被多至3个磺基取代；D2为D或苯基—SO3H；D3为D1或苯基—CONH—苯基—SO2Y；Y为—CH2CH2—Z或—CH＝CH2；Z为—OSO3H、Cl或—SSO3H；且m为1—3。按本专利技术1—17类的新型染料混合物实质上含有90—99.99m％的染料A、0—10m％的另一染料A’、0—10m％的染料B、0—10m％的染料C、0—10m％的染料D和0—10m％的染料E，在每种情况下，染料的百分率加起来为100m％，且混合物至少含2种活性染料。磺基是通式为—SO3M的基团，羧基是通式为—COOM的基团，硫酸根合基是通式为—OSO3M的基团，而硫代硫酸根合基是通式—S—SO3M的基团。分子式(1)～(27)的染料可具有相同的发色基团，但是其与纤维反应的基团—SO2—Y具有不相同的结构。特别是染料混合物含有相同发色团的染料，其中纤维活性基团—SO2—Y部分为乙烯基磺酰基团，而且部分为β—氯乙基磺酰或硫代硫酸根合乙基磺酰基或优选为β—硫酸根合乙基磺酰基团。如果染料混合物含有以乙烯基磺酰基染料形式存在的相应染料组分，基于相应的染料发色团，相应的乙烯磺酰染料与β—氯—或β—硫代硫酸根合—或硫酸根合乙基—磺酰染料的比例将高达约30％。本专利技术的染料混合物可以固态或液态(溶解)的形式制备。固态下，在水溶性、尤其是纤维活性染料情况下它们通常含有常用的电解质盐，如氯化钠、氯化钾、氯化锂、硫酸锂和硫酸钠；以及在商品染料中常用的助剂，如可在水溶液中将pH值调到3～7的缓冲物质如乙酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠；少量催干剂。如果以液体、水溶液(包括在印花浆中常用的增厚剂)形式存在，它们通常包含确保这些制剂的稳定性的物质，如防霉菌剂。通常染料混合物以染料粉末存在，它含有重量百分比为10—70％(以染料粉末或制剂为基础)的也称为冲淡剂的电解质盐。这些染料粉末还可含有高达5％的上述缓冲物质(基于染料粉末计)。如果本专利技术的染料混合物以含水溶液存在，基于水溶液总量，这些水溶液的总染料含量高达50m％，电解质盐含量优选是低于10m％；水溶液通常可含有高达5m％、优选为2m％的上述缓冲物质。本专利技术的染料混合物可采用通常的方式制备，如机械混合按所需比例的单个染料。就此而论，可通过染料比例的变化影响色调。本专利技术染料混合的液体制剂可这样来制备将粉状的单个组份溶于水，并使其混合；或将单个组份合成中所得的水溶液混合在一起；或采用水稀释或增浓(蒸发水)的办法将搅拌设备中制得的染料反应液逐步调节到所需浓度(％含量)。增浓也可通过将粉状的染料混合物混合到低浓度的染料混合物溶液中实现，这样可得到高浓度的染料制剂。此外已知的膜工艺可用于降低盐含量。采用无机酸或碱可将含水液体染料组合物的pH值调节到3—6。同样在含水液体染料组合物中可含有缓冲剂，如羧酸或磷酸，和界面活性剂。分子式(1)～(27)的染料的新型混合物可采用在本领域中对纤维活性染料大量描述的应用和固色方法，对含羟基和/或含羰酰胺基的纤维材料进行染色，可产生良好的颜色组合和对未固定的染料有良好的洗净性，此外所得的一些染色还很容易拨染。本专利技术的染料混合物不仅适合于纤维素的间歇尽染法、半连续染色工艺、尤其是冷浸轧间歇法或浸轧汽蒸染色法，也适于印花。因此本专利技术的主题是提供采用本专利技术的染料混合物对含羟基和/或含羰酰胺基纤维材料进行染色的应用，以及采用本专利技术的染料混合物对这类纤维材料进行染色的方法，该方法为以溶解的形式将染料混合物涂敷到基质上，并采用碱或加热或二者均用的方式将染料固着在纤维上。含羟基材料是指天然的或合成的含羟基材料，如纤维素纤维材料(包括纸形式的)，或其再生产物和聚乙烯醇。纤维素纤维材料优选的是棉织品，但也可为其它的植物纤维，如亚麻、大麻、黄麻和苎麻纤维；再生纤维素纤维例如粘胶短纤维和粘胶长丝。含羰酰胺基的材料例如有合成的和天然的聚酰胺和聚氨酯，尤其是纤维形式的，如羊毛和其它动物毛发、真丝、皮革、尼龙—6.6、尼龙—6、尼龙—11和尼龙—4。本专利技术的染料混合物的使用是采用纤维活性染料已知的应用技术、通过熟知的纤维材料印染方法进行的。由于根据本专利技术的染料混合物的染料互相之间高度兼容，因此本专利技术的染料混合物也能极其有利地用于浸染工艺。按此方法染纤维素纤维，例如采用大浴比的浸染法，温度在40—105℃之间，必要时可高至130℃和在染色助剂存在下，采用酸结合剂和必要时采用中性盐如氯化钠，硫酸钠，可获得很好的得色量和极佳的染色组合以及均匀的色调。一种可能的步骤是将材料置于热浴，逐渐加热浴槽至所需染色温度，并在此温度下完成染色过程。如需要的话，加速染料吸尽的中性盐也可在热浴的温度达到预定的染色温度之后加入。同样，用纤维素纤维的通常的印花方法能获得带有良好轮廓和清晰白底色的深色印花。此方法印花既可单相进行，如用含有硫酸钠或其它酸结合剂和含有着色剂的印花浆进行印花，随后在100～103℃下汽蒸；也可两相进行，如用中性或弱酸性的含着色剂的印花浆印花，随后使已印花的材料通过一热的含电解质的碱性浴进行固色，或者用碱性含电解质的轧染液重复轧染，随后堆置这一处理过的材料或随后汽蒸或随后进行干热处理。改变固色条件对印花外观质量影响甚微。采用本专利技术的染料混合物不仅在染色中而且在印花中均能得到极高的固色度。普通热固色方法中用于干热固色的热空气温度为120—200℃，除在101～103℃下进行常规汽蒸外，也可采用过热蒸汽和高达160℃的高压蒸汽。用于将染料固着在纤维素纤维上的酸结合剂例如可为可溶性的无机或有机酸的碱金属和碱土金属的碱性盐和加热时释放碱性的化合物。特别是碱金属氢氧化物和弱～中等强的无机或有机酸的碱金属盐，优选的碱金属化合物为钠和钾化合物，这些酸结合剂例如为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠。在加热情况下，用酸粘结剂处理按本专利技术的染料混合物的染料可使染料化学连接在纤维素纤维上；尤其对纤维素的染色，在进行漂洗的一般后处理除去未固着的染料部分后，显示出极好的湿牢度，未固着的染料部分由于它们有较好的冷水溶解度而可容易洗净。聚氨酯和聚酰胺纤维的染色通常是从一酸性介质开始的。例如可在染浴中加入乙酸和/或硫酸铵和/或乙酸和乙酸铵或乙酸钠，以将其pH调到本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种黄色的、至少含两种活性染料的活性染料混合物，该染料混合物主要含有：９０～９９．９９ｍ％的分子式（１）的染料０～１０ｍ％的分子式（２）的染料和０～１０ｍ％的分子式（３）的染料＊＊＊ （１）＊＊＊ （２）＊＊＊ （３ ）或９０～９９．９９ｍ％的分子式（４）的染料０～１０ｍ％的分子式（５）的染料和０～１０ｍ％的分子式（６）的染料＊＊＊ （４）＊＊＊ （５）＊＊＊ （６）或９０～９９．９９ｍ％的分子式（７）的染料０～１ ０ｍ％的分子式（１）的染料和０～１０ｍ％的分子式（２）的染料＊＊＊ （７）其中，在分子式（１）～（７）中：Ｄ为苯基－ＳＯ↓［２］－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－Ｚ，其中苯基可被１或２个甲基、甲氧基或磺基取代，用Ｚ为－ＯＳＯ↓［３ ］Ｈ、－Ｃｌ或－ＳＳＯ↓［３］Ｈ；Ｄ↑［３］为苯基－ＣＯＮＨ－苯基－ＳＯ↓［２］Ｙ，其中Ｙ为－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－Ｚ或－ＣＨ＝ＣＨ↓［２］、Ｄ、或萘基或萘基－ＳＯ↓［２］－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－Ｚ，其中萘基在每种情况下均可被多 至３个磺基取代；Ｒ↑［１］为ＣＨ↓［３］、ＣＯＯＨ或ＣＯＮＨ↓［２］和Ｒ↑［２］为ＣＨ↓［３］或苯基；Ｒ↑［４］和Ｒ↑［４０］各自为Ｈ、ＣＨ↓［３］或ＯＣＨ↓［３］；Ｘ为１～３；Ｍ为Ｎｉ；Ｒ↑［６］为ＣＨ↓［３］或Ｎ Ｈ↓［２］；Ｘ为Ｃｌ或Ｆ；ｎ为１～３；Ｒ↑［７］和Ｒ↑［７０］为Ｈ、Ｃ↓［１－４］烷基或ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－ＳＯ↓［３］Ｈ；Ｒ↑［７１］为Ｃｌ、ＮＨ－ＣＯ－ＣＨ↓［３］或ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ↓［２］；以及ａ为０或１。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：WH拉斯，K赫桑，M舒尔策布劳克斯，M孔泽，
申请(专利权)人：赫彻斯特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]