纤维活性偶氮染料的混合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种染料混合物，该混合物包括权利要求１所定义的通式的黄色染料，本发明专利技术的染料混合物可以用于对含羟基－和／或羧酰氨基材料的染色，尤其是纤维材料，象纤维素纤维如棉纱和粘胶长纤维和羊毛以及合成聚酰胺纤维。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纤维活性偶氮染料领域。JP平1-170661公开了具有乙烯基砜系列纤维活性基、上染颜色为黄色的单偶氮染料，但是，它们具有一定的应用缺陷。如同单个染料一样，对于染料混合物来说，最重要的是能够提供良好得色量的染色，即，相对染料的用量，染色的色调很深，这是由于染料混合物的着色性质和其染色特征例如良好的亲和力和高固着率所致。通常，用两种染料的混合物所得到的得色量将是单个染料得色量的平均值。因此，两种染料混合物的得色量将低于其中得色量较大的那个单个染料的得色量。本专利技术提供了一种染料混合物，令人吃惊的是，该染料混合物可以提供其得色量明显高于染料混合物中单个染料染色时的加和平均值。就本专利技术的混合物来讲，与混合物中的单个染料相比，该协同效应也呈现在改进的结合特征上。因此，本专利技术提供了一种染料混合物，该混合物包括一种或多种，例如两种或三种，优选一种或两种下面通式(1)所定义的染料和一种或多种，例如两种或三种，优选一种或两种下面通式(2a)或(2b)或(2a)和(2b)所定义的染料，其中染料(1)与染料(2a)或(2b)或(2a)和(2b)染料混合物的摩尔比是70∶30-30∶70，优选60∶40-40∶60 其中M 是氢或碱金属，例如钠、钾或锂；Y1是乙烯基，或是在其β-位被一个碱可消去的取代基取代的乙基，例如被氯、硫酸根合、硫代硫酸根合、磷酸根合、2-5个碳原子的链烷酰氧基，例如乙酰氧基和磺基苯甲酰氧基取代的乙基，和优选是乙烯基、β-氯乙基和β-硫酸根合乙基，更优选乙烯基和β-硫酸根合乙基；D 是苯或萘基；R1是氢、氯、1-4个碳原子的烷基，例如乙基，尤其是甲基，1-4个碳原子的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，或磺基，优选氢、甲基和甲氧基，尤其是氢；R2是氢、1-4个碳原子的烷基，例如乙基，尤其是甲基，或1-4个碳原子的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，优选氢、甲基和甲氧基，尤其是氢；R3是氢、1-4个碳原子的烷基，例如乙基，尤其是甲基，1-4个碳原子的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，或磺基，优选氢、甲基、甲氧基和磺基，特别优选磺基，R3优选位于-NH-CO-R基的对位上；R4是氢、1-4个碳原子的烷基，例如乙基，尤其是甲基，1-4个碳原子的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，或磺基，优选氢、甲基、甲氧基和磺基，特别优选氢，R4优选位于-NH-CO-RA基的对位上；R5是氢、1-4个碳原子的烷基，例如乙基，尤其是甲基，1-4个碳原子的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，或磺基，优选氢、甲基、甲氧基和磺基，特别优选氢，R5优选位于-NH-CO-RB基的对位上；R 是氨基，或1-6个碳原子、优选1-3个碳原子的烷基，例如乙基，尤其是甲基，该烷基可以被取代，例如被羟基、磺基、羧基、硫酸根合、磷酸根合或一个-SO2-Y2基取代，Y2与Y1的定义相同，R优选为甲基；RA是氨基，或1-4个碳原子烷基例如甲基，或被羧基、磺基或一个-SO2-Y3基取代的1-4个碳原子烷基，Y3与Y1的定义相同，RA优选为氨基；RB是氨基或1-4个碳原子烷基，例如甲基，或被羧基、磺基或一个-SO2-Y3基取代的1-4个碳原子烷基，Y3与Y1的定义相同，RB优选为氨基；R6是氢、1-4个碳原子的烷基，例如乙基，尤其是甲基，1-4个碳原子的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，羟基、卤素，例如氯，羧基或氰基，优选为氢；R7是氢、1-4个碳原子烷基，例如乙基，尤其是甲基，或1-4个碳原子的烷氧基，例如乙氧基，尤其是甲氧基，优选为氢；m 是整数1、2或3，优选为2或3；Z 是选自下列基团的纤维活性基团卤代嘧啶基，例如二氟或三氟或氯氟或氯二氟嘧啶基，二氯喹喔啉基和卤代三嗪基，例如氯-或氟三嗪基，该三嗪基团可以被醚或氨基取代，此处，卤代三嗪基也可以通过一个桥基与通式为-SO2-Y的纤维活性基团连接，Y与Y1的定义相同，所述的桥基是例如亚苯基、被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和/或氯取代的亚苯基、1-6个碳原子的亚烷基、或被1或2个杂基，例如-O-和/或-NH-间隔的3-6个碳原子的亚烷基，或这些基团的组合，Z结合到与三嗪基相连的氨基上；Z0是通式(3)的二价基团 其中Hal 是氯和氟，和W 是亚苯基、亚烷基、亚苯基-亚烷基-亚苯基、亚苯基-亚链烯基-亚苯基或亚苯基-亚苯基或通式为phen-G-phen的基团，这里，亚苯基可以被选自下列的1或2个取代基取代甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、磺基和羧基，亚烷基含有1-6个碳原子，优选含有2-4个碳原子，它可以被磺基或羧基取代和/或被1或2个杂基例如-O-和-NH-间隔，亚链烯基是2-4个碳原子的亚链烯基，优选亚乙烯基，其中，phen相当于上述定义的亚苯基，G是-O-、-NH-、-CO-或-NH-CO-NH-，优选1-6个碳原子的亚烷基，例如1，2-亚乙基和1，3-亚丙基，和优选可以被取代的亚苯基，例如1，4-亚苯基、2-磺基-1，4-亚苯基、1，3-亚苯基和4-磺基-1，3-亚苯基。在上述及后面的通式中，通式中带有相同或不同标记的各个组成部分可以具有其定义下的意义，它们相互之间可以相同或不同。术语“磺基”、“硫代硫酸根合”、“羧基”、“磷酸根合”和“硫酸根合”不仅包括各个基团的酸形式，而且包括其盐形式。因此，磺基是符合通式-SO3M的基团，硫代硫酸根合是符合通式-S-SO3M的基团，羧基是符合通式-COOM的基团，磷酸根合是符合通式-OPO3M2的基团，和硫酸根合是符合通式-OSO3M的基团，其中M同上述定义。下文中，通式(1)的染料称为“染料(1)”，染料(2a)和(2b)称为“染料(2)”。通常它们都是已知的，并且在德国、英国和欧洲的专利申请出版物以及英国和美国的专利中都进行了广泛的描述，可以用其中所述的类似方法进行制备。在通式(2a)的染料中，Z优选是式(4a)、(4b)、(4c)或(4d)的一个基团 Hal 同上述定义；R8是氢、氯或氟，优选为氯或氟；R18是氢或氟，优选为氟；R9是氢、1-4个碳原子的烷基，例如甲基或乙基，或1-4个碳原子的烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，优选氢、甲氧基或甲基，尤其是氢；R10是氢、1-4个碳原子的烷基，例如甲基或乙基，或1-4个碳原子的烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，优选氢或甲氧基，尤其是氢；R20是氢或1-4个碳原子的烷基，例如甲基或乙基，优选是氢；R11是氢、1-4个碳原子的烷基，例如甲基或乙基，苯基或氯、磺基、甲基或羧基取代的苯基，优选为氢、甲基、乙基或苯基；Y4同Y1的定义；Y5同Y1的定义；W0是1-4个碳原子的亚烷基，尤其是正-亚乙基和正-亚丙基，或是被选自-O-和-NH-的1或2个杂基间隔的3-6个碳原子的亚烷基，例如式-(CH2)2-O-(CH2)2-，或是式alk-phen或phen-alk或phen基，其中alk是亚甲基、正亚乙基或正-亚丙基，优选为亚甲基、正亚乙基，和phen是被1或2个选自磺基、1-4个碳原子的烷基例如乙基、尤其是甲基、或1-4个碳原子的烷氧基例如乙氧基、尤其是甲氧基的取代基取代的亚苯基，优选为未取代的亚苯基。通式(4b)的卤代嘧啶基中特别是式(4e)和(4f)所示的那些基团 其中，R12是氢或氯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种染料混合物，它包括一种或多种下面通式（１）所定义的染料和一种或多种下面通式（２ａ）或（２ｂ）或（２ａ）和（２ｂ）所定义的染料，其中染料（１）与染料（２ａ）或（２ｂ）或与（２ａ）和（２ｂ）染料混合物的摩尔比是７０∶３０－３０∶７０ ＊＊＊ 其中 Ｍ 是氢或碱金属； Ｙ↑［１］ 是乙烯基，或是在其β－位被一个碱可消去的取代基取代的乙基； Ｄ 是苯或萘基； Ｒ↑［１］ 是氢、氯、１－４个碳原子的烷基，１－４个碳原子的烷氧基，或磺基； Ｒ↑［２］ 是氢、１－４个碳原子的烷基或１－４个碳原子的烷氧基； Ｒ↑［３］ 是氢、１－４个碳原子的烷基，１－４个碳原子的烷氧基，或磺基； Ｒ↑［４］ 是氢、１－４个碳原子的烷基，１－４个碳原子的烷氧基，或磺基； Ｒ↑［５］ 是氢、１－４个碳原子的烷基，１－４个碳原子的烷氧基，或磺基； Ｒ 是氨基或１－６个碳原子的烷基，该烷基可以被取代； Ｒ↑［Ａ］ 是氨基或１－４个碳原子烷基，或被羧基、磺基或一个－ＳＯ↓［２］－Ｙ↑［３］基取代的１－４个碳原子烷基，Ｙ↑［３］同Ｙ↑［１］的定义； Ｒ↑［Ｂ］ 是氨基或１－４个碳原子烷基，或被羧基、磺基或一个－ＳＯ↓［２］－Ｙ↑［３］基取代的１－４个碳原子烷基，Ｙ↑［３］同Ｙ↑［１］的定义； Ｒ↑［６］ 是氢、１－４个碳原子的烷基，１－４个碳原子的烷氧基，羟基、卤素，羧基或氰基； Ｒ↑［７］ 是氢、１－４个碳原子烷基或１－４个碳原子的烷氧基； ｍ 是１、２或３； Ｚ 是选自下列基团的纤维活性基团：卤代嘧啶基、二氯代喹喔啉基（Ｄｉｃｈｌｏｒｃｈｉｎｏｘａｌｉｎｅ）或可以被一个醚基或氨基取代的卤代三嗪基，其中，卤代三嗪基也可通过桥基与通式为－ＳＯ↓［２］－Ｙ的纤维活性基团连接，Ｙ与Ｙ↑［１］的定义相同，Ｚ连接在一个与三嗪基连接的氨基上， Ｚ↑［０］ 是一个通式（３）的二价基团 ＊＊＊ （３） 其中 Ｈａｌ 是氯和氟，和 Ｗ 是亚苯基、亚烷基、亚苯基－亚烷基－亚苯基、亚苯基－亚链烯基－亚苯基或亚苯基－亚苯基或通式为ｐｈｅｎ－Ｇ－ｐｈｅｎ的基团，其中，亚苯基可以被选自下列的１或２个取代基取代或未取代：甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、磺基和羧基，亚烷基含有１－６个碳原子，基、乙氧基、甲基、乙基、磺基和羧基，亚烷基含有１－６个碳原子，它可以被磺基或羧基取代或未取代和／或被１或２个杂基间隔，或是被磺基或羧基取代或未取代和／或...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：C舒马彻，BT格罗贝尔，B伊登，M沙菲尔德，K克里格，D罗里格，
申请(专利权)人：德意志戴斯达纺织品及染料两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]