具有三拼色的新型活性染料组合物制造技术

本发明专利技术提供了活性染料组合物，其包括：（ｉ）式１表示的活性红染料；（ｉｉ）一种或多种选自式２表示的活性黄染料、式３表示的活性橙染料及其混合物的活性染料；和（ｉｉｉ）一种或多种选自式４表示的活性蓝染料、式５表示的活性蓝染料及其混合物的活性染料；以及采用该活性染料组合物对含氮或羟基的纤维材料进行染色的方法。由此可提供具有优良耐光性和拼合颜色的纤维制品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有三拼色的新型活性染料组合物。
技术介绍
作为使用活性染料的用于三拼色染色的常规工艺，已知的有使用红色染料如C.I.活性红195或C.I.活性红180与黄色及蓝色染料的拼色方法。在这种情况下，黄色和蓝色染料显示出优良的耐光性，但红色染料存在与显示染色中所需的物理性能有关的问题。近来，在使用活性染料的染色材料中，随着用户对耐光性的要求增大，使用常规活性红染料并不能跟上这些需求。同样地，对具有高耐光性的红色染料的开发也存在需求。-C.I.活性红195 -C.I.活性红180
技术实现思路
由此，为了解决上述问题和待解决的其他技术问题而完成了本专利技术。作为多种广泛和深入的研究和实验以解决上述问题的结果，如下文所述，本专利技术的专利技术人开发出在染色纤维材料时，具有优良耐光性和耐湿性的活性红染料，并发现使用上述开发染料的拼色染色能够提供具有优良耐光性和高质量拼合颜色的纤维制品。基于这些发现而完成了本专利技术。根据本专利技术的一方面，通过提供活性染料组合物完成了上述和其他目的，所述染料组合物包括(i)式1表示的活性红染料；(ii)一种或多种选自式2表示的活性黄染料、式3表示的活性橙染料及其混合物的活性染料；和(iii)一种或多种选自式4表示的活性蓝染料、式5表示的活性蓝染料及其混合物的活性染料；当对含氮或羟基的纤维材料，尤其是纤维素纤维材料进行染色时，根据本专利技术的活性染料基组合物显示出优良的吸附性和固色能力，尤其是非常高的耐光性，由此提供了染色所需的各种平衡的物理性能。 其中R1、R2、R5和R7独立地为氢，或可被羟基、磺基、硫酸根合基或羧基取代或未取代的C1-C4烷基；R3、R4、R6、R8、R9、R10、R11和R13独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、氨磺酰基、卤素、磺基或羧基；R12是羟基、磺基或羧基；Y1、Y2、Y3、Y4和Y5独立地为式6a、6b或6c的取代基 其中R14、R15和R17独立地为氢或可被羟基、磺基、硫酸根合基或羧基取代或未取代的C1-C4烷基；R16、R18和R19独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、氨磺酰基、卤素、磺基或羧基；A1和A2独立地为乙烯基或-CH2-CH2-Q基，其中Q为在碱性条件下可除去的离去基团，例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)，优选-OSO3H；X1、X2、X3、X4和X5独立地为式6a、6b或6c的取代基，其为能进一步包含卤素、羟基、3-羧基吡啶-1-基、3-氨甲酰基吡啶-1-基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、未取代或取代的氨基或杂原子的N-杂环基。取决于所期望的染色浓度，组合物中染料组分(i)、(ii)和(iii)之间的染料比例可进行变化。在进行染料组分(i)、(ii)和(iii)的染色时，它们之间的混合比例可在0.1-99.9∶0.1-99.9∶0.1-99.9，优选在1-99∶1-99∶1-99的范围内。具体实施例方式以下将详细描述本专利技术。根据本专利技术的式1活性红染料的优选实例可包括式7、8和9表示的化合物 其中X1和Y1如式1中所定义；B为式6a、6b或6c的取代基，条件是不同于式1中的X1，氟和氯排除在外。根据本专利技术的式1活性红染料可通过包含多步缩合的反应而制备，该方法的优选实例包括如下反应步骤(1)将式6a或6b或下式10的化合物与2，4，6-三卤代-s-三嗪进行缩合，从而制得下式11或12的化合物；(2)将下式11或12的化合物与式6a、式6b或下式10的化合物进行缩合，从而制得下式13的化合物；(3)将步骤(2)中制得的式13化合物与式6c化合物进行缩合，从而制得式1化合物。除非另有规定，式1、10、11、12和13中的R1、R2、R3、F4、X1和Y1如在式1、10、11、12和13中所定义。 缩合作用(1)可在有机介质、水介质或水-有机介质中进行，优选在酸结合剂存在下在水介质中进行。酸结合剂的优选实例可包括碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化物，碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化物，碱金属乙酸盐及其混合物，以及叔胺。碱金属和碱土金属的优选实例可包括锂、钠、钾和钙。叔胺的优选实例可包括吡啶、三乙胺和喹啉。缩合作用(1)在温度为-10-40℃，优选为0-10℃和pH为1.0-9.0下进行。类似于缩合作用(1)，缩合作用(2)也可在有机介质、水介质或水-有机介质中进行，且优选在酸结合剂存在下在水介质中进行。缩合作用(2)在温度为10-70℃和pH为2.0-9.0，更优选在温度为20-60℃和pH为2.0-8.0下进行。此外，类似于缩合作用(1)，缩合作用(3)也可在有机介质、水介质或水-有机介质中进行，且优选在酸结合剂存在下在水介质中进行。缩合作用(3)在温度为50-100℃和pH为1.0-9.0，更优选在温度为20-60℃和pH为2.0-5.0下进行。除上述方法，可采用制备式1染料化合物的多种方法。本领域技术人员无需具体详述即可从上述方法清楚地领悟到此类方法。根据本专利技术的活性染料组合物可任选地进一步包括式14化合物 其中R20、R21、R22和R23独立地为氢，或可被羟基、磺基、硫酸根合基或羧基取代或未取代的C1-C4烷基；Y6为式6a、6b或6c的取代基；X6为式6a、6b或6c的取代基，其为能进一步包含卤素、羟基、3-羧基吡啶-1-基、3-氨甲酰基吡啶-1-基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、未取代或取代的氨基或杂原子的N-杂环基；Z1和Z2独立地为未取代或取代的C2-C10亚烷基。根据本专利技术的染料组合物适合用作对含氮或羟基的纤维材料进行染色的染料。可用于本专利技术的所述纤维材料包括，例如天然纤维素纤维如棉花、亚麻和大麻、纸浆和再生纤维素。特别优选的是棉花。根据本专利技术的拼色染料也可适用于染色纤维素混纺布(fabric)，如棉花/聚酯、棉花/尼龙混纺布等。取决于所期望着色的程度，所使用染料组合物的量可进行变化。例如，基于待染的布，可以0.01-10重量％，优选0.01-6重量％的量使用本专利技术的染料组合物。根据本专利技术的染料组合物特别适用于通过竭染法(exhaustionmethod)进行的染色。竭染法染色通常在水介质中，于反应温度为20-105℃，优选30-90℃和更优选40-80℃下，使用重量比为1∶2至1∶60并优选为1∶5至1∶20的染料和水来进行。可选择地，可使用其他合适的染色方法如轧染。在轧染中，织物通常在水溶液、盐水或盐溶液中进行浸渍和反应。此处，基于所染纤维材料的重量，提取率(pick-up rate)为20％-150％，优选50％-100％。水溶液可预先含有固色碱，或如果需要，纤维材料可在浸渍后用固色碱进行处理。合适碱金属的实例包括碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠、硼酸钠、氨水、三氯乙酸钠、硅酸钠及其混合物。在这些化合物中，碱金属氢氧化物和/或碱金属碳酸盐，特别地氢氧化钠和/或碳酸钠是优选的。例如，可在100-120℃的温度下通过蒸汽处理浸渍后的纤维材料本文档来自技高网...

【技术保护点】
染料组合物，其包括（ｉ）式１表示的活性红染料；（ｉｉ）一种或多种选自式２表示的活性黄染料、式３表示的活性橙染料及其混合物的活性染料；和（ｉｉｉ）一种或多种选自式４表示的活性蓝染料、式５表示的活性蓝染料及其混合物的活性 染料；＊＊＊其中：Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［５］和Ｒ↓［７］独立地为氢，或可被羟基、磺基、硫酸根合基或羧基取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］、Ｒ↓［６］、Ｒ↓［８］、Ｒ↓［９ ］、Ｒ↓［１０］、Ｒ↓［１１］和Ｒ↓［１３］独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷酰基氨基、脲基、氨磺酰基、卤素、磺基或羧基；Ｒ↓［１２］是羟基、磺基或羧基；Ｙ↓［１］ 、Ｙ↓［２］、Ｙ↓［３］、Ｙ↓［４］和Ｙ↓［５］独立地为式６ａ、６ｂ或６ｃ的取代基：＊＊＊其中Ｒ↓［１４］、Ｒ↓［１５］和Ｒ↓［１７］独立地为氢，或可被羟基、磺基、硫酸根合基或羧基取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ ↓［１６］、Ｒ↓［１８］和Ｒ↓［１９］独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷酰基氨基、脲基、氨磺酰基、卤素、磺基或羧基；Ａ↓［１］和Ａ↓［２］独立地为乙烯基或－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｑ基，其中Ｑ为在碱性条件下可除去的离去基团，例如－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｆ、－ＯＳＯ↓［３］Ｈ、－ＳＳＯ↓［３］Ｈ、－ＯＣＯ－ＣＨ↓［３］、－ＯＰＯ↓［３］Ｈ↓［２］、－ＯＣＯ－Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］、－ＯＳＯ↓［２］－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或－ＯＳＯ↓［２］－Ｎ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基），优选－ＯＳＯ↓［３］Ｈ；Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｘ↓［３］、Ｘ↓［４］和Ｘ↓［５］独立地为式６ａ、６ｂ或６ｃ的取代基，其为能进一步包含卤素、羟基、３－羧基吡啶－１－基、３－氨甲 酰基吡啶－１－基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基、未取代或取代的氨基或杂原子的Ｎ－杂环基。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：赵晟容，尹佑镇，梁相基，
申请(专利权)人：京仁洋行，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]