主催化剂颗粒及抗冲共聚物的聚合方法技术

本发明专利技术公开了主催化剂颗粒及抗冲共聚物的聚合方法。具体而言，本发明专利技术公开了一种主催化剂组合物的颗粒，其粒度D50为19微米到30微米。本发明专利技术公开了一种聚合方法，所述聚合方法包括：在存在取代的亚苯基芳族二酯的情况下，将MagTi主催化剂前体的颗粒卤化，以形成粒度D50为19微米到30微米的主催化剂组合物的颗粒；使丙烯和任选的一种或多种第一共聚单体与包含所述主催化剂组合物的所述颗粒的催化剂组合物在第一聚合反应器中进行第一接触，以形成活性的基于丙烯的聚合物；以及使所述活性的基于丙烯的聚合物与至少一种第二共聚单体在第二聚合反应器中进行第二接触，以形成丙烯抗冲共聚物。

Polymerization of main catalyst particles and impact copolymer

The invention discloses a polymerization method for main catalyst particles and impact copolymer. In particular, the present invention discloses a particle of a main catalyst composition, whose particle size D50 is 19 to 30 microns. The present invention discloses a polymerization method which includes: halogenating the particles of MagTi main catalyst precursor in the presence of substituted phenylene aromatic diesters to form particles of a main catalyst composition with a particle size of D50 from 19 to 30 microns; making propylene and one or more first copolymers of choice The catalyst composition of the particle comprising the main catalyst composition makes a first contact in a first polymerization reactor to form an active propylene-based polymer; and makes the active propylene-based polymer and at least one second copolymer in a second polymerization reactor in a second contact to form Propylene impact copolymer.

【技术实现步骤摘要】
主催化剂颗粒及抗冲共聚物的聚合方法本申请是申请号为“201480064998.X”，专利技术名称为“主催化剂颗粒及抗冲共聚物的聚合方法”的专利技术申请的分案申请。
本专利技术涉及主催化剂组合物的颗粒及采用其颗粒的抗冲共聚物的聚合方法。
技术介绍
抗冲共聚物(ICOP)(例如丙烯抗冲共聚物)是多相聚合物，其特征在于基于丙烯的聚合物的连续相，以及分散在整个连续相中的不连续弹性体相或“橡胶”相。常规的丙烯抗冲共聚物生产方法在两阶段过程中进行。在第一聚合反应器中生产第一聚合物(连续相)。然后将该第一阶段的产物从第一反应器转移至第二反应器(即，抗冲反应器)，在此处生产第二聚合物(不连续相)。将不连续相掺入到连续相的基体内，从而形成抗冲共聚物。所得的材料称为抗冲共聚物，并且该材料具有有益的特性，诸如良好的耐冲击性同时维持其大部分刚度模量。在最终ICOP产物中的橡胶材料的重量分率称为共聚物分率或橡胶含量，缩写为Fc。不连续相通常具有弹性体或橡胶的性质。这造成了许多处理难题。由于第二聚合物具有粘着性和粘性，抗冲共聚物的流动性会随着抗冲共聚物中存在的弹性体(不连续相)的量增加而降低。降低的流动性是有问题的，尤其是在制备例如Fc大于或等于30重量百分比(重量％)的高抗冲共聚物产物(HICOP)时。例如，Fc大于30％的丙烯抗冲共聚物的颗粒粘性和较差流动性可引起诸多生产问题，包括但不限于抗冲反应器壁上的聚集、粉末团聚、大块的形成和/或产物净化箱中的停顿，导致设备生产量下降或甚至设备停工。需要的是一种用于生产抗冲共聚物的方法，当抗冲共聚物的Fc增加时―特别是当抗冲共聚物的Fc大于30％时，通过该方法能保持或改善聚合物颗粒的流动性。
技术实现思路
因此，本专利技术的一个实例是由MagTi(如下所定义)主催化剂前体和取代的亚苯基芳族二酯形成的主催化剂组合物的颗粒，其中主催化剂组合物的颗粒的粒度D50为19微米到30微米。本专利技术的另一个实例是聚合方法，该聚合方法包括在存在取代的亚苯基芳族二酯的情况下，将粒度D50为19微米到30微米的MagTi主催化剂前体的颗粒卤化，以形成粒度D50为19微米到30微米的主催化剂组合物的颗粒。该聚合方法还可包括在第一聚合条件下，使丙烯和任选的一种或多种第一共聚单体与包含主催化剂组合物颗粒的催化剂组合物在第一聚合反应器中进行第一接触，以形成活性的基于丙烯的聚合物，以及在第二聚合条件下，使活性的基于丙烯的聚合物与至少一种第二共聚单体在第二聚合反应器中进行第二接触，以形成丙烯抗冲共聚物。所述至少一种第二共聚单体可为烯烃。本专利技术的一个实施例的优点是用于改善丙烯抗冲共聚物、特别是Fc大于30％的丙烯高橡胶含量抗冲共聚物(HICOP)的流动性的方法。本专利技术的一个实施例的另一个优点是用于改善由包含取代的亚苯基芳族二酯的齐格勒-纳塔催化剂组合物制备的丙烯抗冲共聚物的流动性的方法。具体实施方式参照本专利技术的实施例对本专利技术进行了描述。本专利技术的一个实施例是由MagTi主催化剂前体和取代的亚苯基芳族二酯形成的主催化剂组合物的颗粒，其中主催化剂组合物的颗粒的粒度D50为19微米到30微米、优选25微米到30微米。MagTi主催化剂前体颗粒的D50可为19微米到30微米、优选25微米到30微米。取代的亚苯基芳族二酯可为3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。主催化剂组合物和MagTi主催化剂前体可各自由粒度D50为从19微米、或20微米、或21微米、或22微米、或23微米、或24微米、或25微米、或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或30微米的颗粒构成。在另一个实施例中，主催化剂组合物颗粒的D50为从25微米、或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或30微米。主催化剂组合物和MagTi主催化剂前体也可各自是D90为从19微米、或20微米、或21微米、或22微米、或23微米、或24微米、或25微米、或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或30微米的多个颗粒。在另一个实施例中，主催化剂组合物颗粒的D90为25微米、或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或30微米。主催化剂组合物可为与3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯配合的Mg3Ti(OEt)8Cl2的多个颗粒，所述主催化剂组合物颗粒的D50为25或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或30微米，其中Et表示乙烯。本专利技术的另一个实施例提供了一种聚合方法。该聚合方法包括在存在取代的亚苯基芳族二酯(或“SPAD”)的情况下，将镁/钛(或“MagTi”)主催化剂前体卤化，以形成粒度D50为19微米到30微米的主催化剂组合物的颗粒。MagTi主催化剂前体呈固体微粒的形态，并且粒度D50为19微米到30微米。该聚合方法还可包括在第一聚合条件下，使丙烯和任选的一种或多种第一共聚单体与催化剂组合物进行第一接触，以形成活性的基于丙烯的聚合物。催化剂组合物可包含本专利技术主催化剂组合物的颗粒、助催化剂和任选的外给电子体。该聚合方法还可包括在第二聚合条件下，使活性的基于丙烯的聚合物与至少一种第二共聚单体在第二聚合反应器中进行第二接触，以形成丙烯抗冲共聚物。所述至少一种第二共聚单体可为烯烃。本文将参照根据本专利技术的实施例的卤化、第一聚合和第二聚合的具体步骤，进一步详细描述该聚合方法。1.卤化本专利技术的一个实施例是一种聚合方法，该聚合方法包括在存在内给电子体(即，取代的亚苯基芳族二酯SPAD)的情况下，将MagTi主催化剂前体卤化。“镁/钛主催化剂前体”或“MagTi主催化剂前体”具有下式：MgdTi(ORe)fXg，其中Re是具有1至14个碳原子的脂族或芳族烃基团，或COR′，其中R′是具有1至14个碳原子的脂族或芳族烃基团；每个ORe基团为相同或不同的；X独立地为氯、溴或碘，优选地为氯；d为0.5至56，或2至4；f为2至116，或5至15；并且g为0.5至116，或1至3。MagTi主催化剂前体可由受控沉淀通过从用于其制备的前体反应介质中除去醇来制备。反应介质可包括芳族液体(诸如氯化芳族化合物或氯苯)与烷醇(特别是乙醇)的混合物。合适的卤化剂可包括四溴化钛、四氯化钛或三氯化钛，特别是四氯化钛。从卤化所用溶液中除去烷醇使得具有所需的形态和表面积的固体前体沉淀。MagTi主催化剂前体可为粒度均匀的多个颗粒，所述MagTi主催化剂前体颗粒的D50为从19微米、或20微米、或21微米、或22微米、或23微米、或24微米、或25微米、或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或30微米。如本文所用，术语“D50”是中值粒径，使得样品重量的50％大于所述粒径。在一个实施例中，MagTi主催化剂前体颗粒的D50为从25微米、或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或30微米。在一个实施例中，MagTi主催化剂前体是D90为从19微米、或20微米、或21微米、或22微米、或23微米、或24微米、或25微米、或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或30微米的多个颗粒。如本文所用，术语“D90”是中值粒径，使得样品重量的90％大于所述粒径。在另一个实施例中，MagTi主催化剂前体颗粒的D90为从25微米、或26微米、或27微米到28微米、或29微米、或3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合方法，包括：在存在取代的1,2‑、1,3‑或1,4‑亚苯基芳族二酯的情况下，将粒度D50为19微米到30微米的MagTi主催化剂前体的颗粒卤化，以形成粒度D50为19微米到30微米的主催化剂组合物的颗粒；在第一聚合条件下，使丙烯单体和任选一种或多种第一共聚单体与包含所述主催化剂组合物的所述颗粒的催化剂组合物在第一聚合反应器中进行第一接触，以形成活性的基于丙烯的聚合物；以及在第二聚合条件下，使所述活性的基于丙烯的聚合物与至少一种第二共聚单体在第二聚合反应器中进行第二接触，以形成丙烯抗冲共聚物。

【技术特征摘要】
2013.11.27 US 61/9094611.一种聚合方法，包括：在存在取代的1,2-、1,3-或1,4-亚苯基芳族二酯的情况下，将粒度D50为19微米到30微米的MagTi主催化剂前体的颗粒卤化，以形成粒度D50为19微米到30微米的主催化剂组合物的颗粒；在第一聚合条件下，使丙烯单体和任选一种或多种第一共聚单体与包含所述主催化剂组合物的所述颗粒的催化剂组合物在第一聚合反应器中进行第一接触，以形成活性的基于丙烯的聚合物；以及在第二聚合条件下，使所述活性的基于丙烯的聚合物与至少一种第二共聚单体在第二聚合反应器中进行第二接触，以形成丙烯抗冲共聚物。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种第二共聚单体为烯烃单体。3.根据权利要求1所述的方法，包括在存在3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯的情况下，将所述MagTi主催化剂前体的所述颗粒卤化。4.根据权利要求1所述的方法，包括形成如根据ASTMD1238、2.16kg、230℃所测量的熔体流动速率大于100g/10min的活性的基于丙烯的聚合物。5.根据权利要求1所述的方法，包括形成Fc为10重量％至55重量％的丙烯抗冲共聚物。6.根据权利要求1所述的方法，包括形成Fc为25重量％至55重量％的丙烯抗冲共聚物。7.根据权利要求1所述的方法，包括形成Fc为30重量％至55重量％的丙烯抗冲共聚物。8.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：JW范埃蒙，
申请(专利权)人：格雷斯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US