本发明专利技术的防水防油水性分散液具有优异的制品贮存稳定性和稀释稳定性，能够提供高防水防油性。该防水防油剂水性分散液含有成分（Ⅰ）和成分（Ⅱ）；所述成分（Ⅰ）是至少一种聚合性化合物的均聚物或共聚物，所述聚合性化合物为具有全氟代烷基或全氟代链烯基并具有丙烯酸基、异丁烯酸基或α－取代丙烯酸基的聚合性化合物，所述成分（Ⅰ）或者是上述的聚合性化合物与可与其共聚的聚合性化合物的共聚物；所述成分（Ⅱ）为表面活性剂，含有（ａ）ＨＬＢ小于１２的非离子型表面活性剂、（ｂ）ＨＬＢ大于等于１２且小于１７的非离子型表面活性剂和（ｃ）ＨＬＢ大于等于１７的非离子型表面活性剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及防水防油剂水性分散液，具体地说，涉及包含3种不同的非离子型表面活性剂的防水防油剂水性分散液。
技术介绍
已知具有全氟代烷基或全氟代链烯基并具有丙烯酸基或异丁烯酸基的聚合性化合物的聚合物可以作为纤维织物等的防水防油剂，特别是将该聚合物借助表面活性剂分散于水性介质而得到的水性分散液在工业中被广泛使用。出于稳定并使其分散的目的，作为表面活性剂，一般在非离子型表面活性剂中合用阳离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂，使乳液粒子带有离子性。这种情况下存在产生下述不便的问题由于粒子选择性地吸附在纤维织物上，在后半的处理工序中性能急剧下降，或者在将不同的离子性试剂加入加工浴或是不同粒子性试剂合用时，分散液会发生破坏，产生聚合物的凝集块，该凝集块附着在基材(生地)上使基材上产生污垢。为了解决这个问题，特开昭53-4159号公报中提出了在水性介质中使用含量大于等于40重量％的HLB15～20的非离子型表面活性剂，但贮藏稳定性和稀释使用时的稳定性仍然非常差，在性能方面(特别是防水防油性)也非常差。
技术实现思路
专利技术解决的课题本专利技术的目的在于提供一种防水防油剂分散液，其能够赋予基材优良的防水防油性且具有优良的贮藏稳定性及稀释稳定性。解决课题的方法本专利技术涉及防水防油剂水性分散液，其含有成分(I)和成分(II)；所述成分(I)是至少一种聚合性化合物的均聚物或共聚物，所述聚合性化合物为具有全氟代烷基或全氟代链烯基并具有丙烯酸基、异丁烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物，所述成分(I)或者是上述的聚合性化合物与可与其共聚的聚合性化合物的共聚物；所述成分(II)为表面活性剂，含有(a)HLB小于12的非离子型表面活性剂、(b)HLB大于等于12且小于17的非离子型表面活性剂和(c)HLB大于等于17的非离子型表面活性剂。专利技术效果使用HLB不同的3种非离子型表面活性剂进行乳液聚合，由此能够得到一种防水防油剂分散液，其制品的贮藏稳定性和稀释稳定性出色并且即使在合用离子性试剂时其稳定性也好并能提供高防水防油性。具体实施例方式本专利技术的防水防油剂水性分散液含有聚合物(I)和表面活性剂(II)。聚合物(I)为由具有全氟代烷基或全氟代链烯基并具有丙烯酸基、异丁烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物(即含氟聚合性化合物)以及某些情况下存在的其他聚合性化合物形成的共聚物。对于含氟聚合性化合物，可以举出例如化学式组中1所示的(甲基)丙烯酸酯。 Rf-(CH2)nOCOCR3＝CH2(2) Rf-O-Ar-CH2OCOCR3＝CH2(6)式中，Rf是碳原子数为1～21的全氟代烷基或全氟代链烯基；R1是氢原子或碳原子数为1～10的烷基；R2是碳原子数为1～10的亚烷基；R3是氢原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(X1及X2是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳原子数为1～21的直链或支链状的氟代烷基、取代或无取代的苄基、取代或无取代的苯基；Ar是带有或不带有取代基的芳基；n表示1～10的整数。上述式中，优选Rf基为全氟代烷基。Rf基的碳原子数为1～21，特别是2～20，尤其是4～16，例如6～14。或者，Rf基的碳原子数也可以是1～6，特别是1～4。Rf基的例子为，-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-(CF2)7CF3、-(CF2)5CF(CF3)2、-(CF2)6CF(CF3)2、-(CF2)9CF3等。对于具有丙烯酸基或异丁烯酸基的含氟聚合性化合物，可以具体举例如下。CF3(CF2)7(CH2)OCOCH＝CH2、CF3(CF2)6(CH2)OCOC(CH3)＝CH2、(CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH＝CH2、CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2、CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH＝CH2、CF3CF2(CH2)2OCOCH＝CH2、CF3(CF2)3(CH2)2OCOCH＝CH2、CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2、CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3)＝CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH＝CH2、 α-取代丙烯酸基中，α取代基的例子为，卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、以卤原子取代了氢原子的(例如，碳原子数为1～21的)烷基(例如，一氟甲基及二氟甲基)、氰基、芳基(例如，取代或无取代的苄基、取代或无取代的苯基)。具有α-取代丙烯酸基的含氟聚合性化合物的具体例子如下。 式中，Rf是碳原子数为1～21的直链或支链状的全氟代烷基或全氟代链烯基。能够共聚的其他聚合性化合物有很多种类，可举例为(1)丙烯酸、异丁烯酸以及它们的甲基、乙基、丁基、异丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基、己基、癸基、月桂基、十八烷基、异冰片基、β-羟乙基、缩水甘油基酯，苯基、苄基、4-氰苯基酯类；(2)乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸等脂肪酸的乙烯酯类；(3)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯类化合物；(4)氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯、偏氟乙烯、偏氯乙烯等卤代乙烯或偏卤代乙烯化合物类；(5)庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯等脂肪酸的烯丙酯类；(6)乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮等乙烯基烷基酮类；(7)N-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基异丁烯酰胺等丙烯酰胺类；以及(8)2，3-二氯-1，3-丁二烯、异戊二烯等二烯烃类等。优选含有含氯聚合性化合物(例如氯乙烯和偏氯乙烯)(相对于聚合物，含量为例如1重量％～50重量％，特别是5重量％～30重量％)作为其他聚合性化合物。相对于聚合物(I)，含氟聚合性化合物的量大于等于30重量％，例如40重量％～90重量％，特别是50重量％～80重量％。以凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定(换算为聚苯乙烯)，聚合物(I)的重均分子量一般是5000～2000000，特别是10000～500000。在本专利技术中，为了将含氟聚合物很好地分散在水性分散液中，使用表面活性剂(II)。表面活性剂(II)含有HLB值不同的三种非离子型表面活性剂。除了非离子型表面活性剂，表面活性剂中也可以含有离子型(例如，阳离子型、阴离子型、两性)表面活性剂。优选表面活性剂仅由非离子型表面活性剂构成。表面活性剂既可以存在于聚合含氟聚合物(I)时，也可以在聚合之后再添加，但优选其存在于聚合时。非离子型表面活性剂的例子为，聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨本文档来自技高网...
【技术保护点】
防水防油剂水性分散液，其含有成分（Ⅰ）和成分（Ⅱ）；所述成分（Ⅰ）是至少一种聚合性化合物的均聚物或共聚物，所述聚合性化合物为具有全氟代烷基或全氟代链烯基并具有丙烯酸基、异丁烯酸基或α－取代丙烯酸基的聚合性化合物，所述成分（Ⅰ）或者是上述的聚合性化合物与可与其共聚的聚合性化合物的共聚物；所述成分（Ⅱ）为表面活性剂，含有（ａ）ＨＬＢ小于１２的非离子型表面活性剂、（ｂ）ＨＬＢ大于等于１２且小于１７的非离子型表面活性剂和（ｃ）ＨＬＢ大于等于１７的非离子型表面活性剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：福森正树，阿贺司，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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