乙烯-乙烯醇系共聚物树脂组合物粒料组制造技术

以长期加工性优异的乙烯‑乙烯醇共聚树脂组合物粒料组为目的，提供一种乙烯‑乙烯醇共聚物树脂组合物粒料组，其为含有乙烯‑乙烯醇共聚物和2价金属盐的乙烯‑乙烯醇共聚物树脂组合物的粒料组，230℃下进行30分钟热处理后的粒料的b*值为5以上的粒料的个数相对于全部个数的比率为3％以下。

Ethylene vinyl alcohol copolymer resin composition pellet group

A granular group of ethylene glycol vinyl alcohol copolymer resin composition, which is a granular group with vinyl alcohol vinyl alcohol copolymer and 2 valent metal salt, is provided for 30 minutes at 230. The ratio of pellets with b* above 5 is 3% below the total number.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯-乙烯醇系共聚物树脂组合物粒料组
本专利技术涉及乙烯-乙烯醇系共聚物树脂组合物粒料组，更具体而言，涉及熔融成形时的长期加工性优异的乙烯-乙烯醇系共聚物树脂组合物粒料组。
技术介绍
以往，乙烯-乙烯醇系共聚物(以下有时称为“EVOH树脂”)由于存在于高分子侧链的羟基彼此的氢键，具有非常强的分子间力。因此，由于结晶性高、进而即使非晶部分中分子间力也高，因此气体分子等不易通过EVOH树脂，使用了EVOH树脂的薄膜表现出优异的阻气性。利用这种优异的阻气性，EVOH树脂被成形为食品包装材料、药物包装材料、工业化学试剂包装材料、农药包装材料等的薄膜、片材、或瓶等容器等来利用。将EVOH树脂加工为薄膜、片材等时，使用挤出机等进行加热、熔融而成形为目的的形状，但是长时间的熔融成形加工中，EVOH树脂由于受到热历程而劣化，在成形机内生成着色物、交联物，其混入到成形物中，由此有可能产生成形品的着色、成形品中的鱼眼、凝胶等外观性降低，要求改善EVOH树脂的长期加工性。其中，为了改善EVOH树脂的成形性、长期加工性，提出了在EVOH树脂中含有乙酸、乙酸镁和乙酸钙中的至少一者特定量而成的EVOH树脂组合物(专利文献1)。对于其而言，EVOH树脂停留于成形机中、开始受到热历程时自身熔融粘度降低、被树脂压力排斥，抑制由于受到长的热历程所导致的着色物、交联物的生成，由此长期加工性得到改善。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平11-106592号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，根据本专利技术人等的详细研究判明，即使是通过专利文献1的公开技术提供的含有特定量的金属盐、酸的EVOH树脂组合物，加热时也有可能没有发现充分的粘度降低，长期成形性的进一步改良的余地尚存。因此，期待存在充分的粘度降低并且长期成形性得到改善的EVOH树脂组合物粒料组。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于上述实际情况而深入研究，结果发现，对于含有2价金属盐的EVOH树脂组合物粒料组进行一定的热处理后、所着色的粒料的个数相对于全部个数的比率为3％以下的EVOH树脂组合物粒料组可以达成上述目的。即，本专利技术的主旨在于一种EVOH树脂组合物粒料组，其特征在于，其为含有乙烯-乙烯醇系共聚物和2价金属盐的EVOH树脂组合物的粒料组，230℃下进行30分钟热处理后的粒料的b*值为5以上的粒料的个数相对于全部个数的比率为3％以下。专利技术的效果本专利技术由于为含有乙烯-乙烯醇系共聚物和2价金属盐的EVOH树脂组合物的粒料组、且230℃下进行30分钟热处理后的粒料的b*值为5以上的粒料的个数相对于全部个数的比率为3％以下的EVOH树脂组合物粒料组，因此加热时的熔融粘度降低、长期加工性优异。另外，若上述2价金属盐的含量相对于EVOH树脂100重量份按金属换算计为0.0005～0.002重量份，则长期加工性更优异。具体实施方式以下对于本专利技术的技术特征进行详细说明，但是它们为示出优选的实施方式的一例，不被它们的内容特定。本专利技术的EVOH树脂组合物粒料组由含有乙烯-乙烯醇系共聚物和2价金属盐的树脂组合物得到。以下对于各技术特征进行详细说明。[EVOH树脂]本专利技术中使用的EVOH树脂通常指的是通过乙烯与乙烯酯系单体共聚后进行皂化而得到的树脂、为非水溶性的热塑性树脂。上述乙烯酯系单体从经济方面考虑通常使用乙酸乙烯酯。聚合法也可以使用公知的任意的聚合法、例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合，但是通常使用以甲醇作为溶剂的溶液聚合。所得到的乙烯-乙烯酯系共聚物的皂化也可以用公知的方法进行。即，EVOH树脂以乙烯结构单元和乙烯醇结构单元作为主要结构单元、通常含有未进行皂化而残留的一定量的乙烯酯结构单元。作为上述EVOH树脂的乙烯含量，通常为20～60摩尔％、优选25～55摩尔％、特别优选40～50摩尔％。若该乙烯含量过低则存在高湿时的阻气性、熔融成形性降低的倾向，相反地若过高则存在阻气性降低的倾向。EVOH树脂的乙烯含量例如可以根据ISO14663-1(1999)测定。另外，EVOH树脂的皂化度通常为90摩尔％以上、进一步优选94摩尔％以上、特别优选96摩尔％以上、最优选99摩尔％以上。若皂化度过低则存在阻气性、热稳定性、耐湿性等降低的倾向。EVOH树脂的皂化度例如可以根据JISK6726(1994)(其中，通过EVOH树脂均匀地溶解于水/甲醇溶剂而成的溶液测定)而计量。另外，该EVOH树脂的熔体指数(MI)(210℃、负荷2160g)通常为0.1～100g/10分钟、优选1～50g/10分钟、特别优选1.5～30g/10分钟、进一步优选2～30g/10分钟、最优选8～15g/10分钟。该熔体指数小于该范围的情况下，存在成形时挤出机内形成高扭矩状态而难以进行挤出加工的倾向，另外大于该范围的情况下，存在成形物的机械强度不充分的倾向。另外，本专利技术中使用的EVOH树脂中，在不会阻碍本专利技术效果的范围内(例如10摩尔％以下)，可以还含有源自以下所示的共聚用单体的结构单元。前述共聚用单体为丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八烯等α-烯烃、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、3-丁烯-1,2-二醇等含有羟基的α-烯烃类、作为其酯化物的3,4-二乙酰氧基-1-丁烯、2,3-二乙酰氧基-1-烯丙氧基丙烷、2-乙酰氧基-1-烯丙氧基-3-羟基丙烷、3-乙酰氧基-1-烯丙氧基-2-羟基丙烷、1,3-二乙酰氧基-2-亚甲基丙烷、1,3-二丙酰氧基-2-亚甲基丙烷、1,3-二丁酰氧基-2-亚甲基丙烷等羟基甲基亚乙烯基二乙酸酯类、酰基化物等含有羟基的α-烯烃衍生物、不饱和羧酸或其盐·部分烷基酯·完全烷基酯·腈·酰胺·酸酐、不饱和磺酸或其盐、乙烯基硅烷化合物、氯乙烯、苯乙烯等共聚用单体。进而，也可以使用氨基甲酸酯化、缩醛化、氰基乙基化、氧基亚烷基化等被“后改性”的EVOH树脂。特别是共聚有含有羟基的α-烯烃类的EVOH树脂，由于通过共聚而将伯羟基导入到侧链，在拉伸处理、真空·加压成形等二次成形性变得良好方面为优选，其中优选为侧链具有1,2-二醇结构的EVOH树脂。[2价金属盐]形成本专利技术的EVOH树脂组合物粒料组的EVOH树脂组合物如上所述含有EVOH树脂和2价金属盐。上述2价金属盐通常指的是典型元素的金属元素的盐。从生产时的作业效率的观点考虑，优选上述2价金属盐为水溶性。优选为周期表2族及12族元素的盐，特别优选为镁盐、钙盐、锌盐。它们可以为碳酸盐、碳酸氢盐等、磷酸盐、硼酸盐、硫酸盐、氯化物等无机盐，也可以为碳数2～11的单羧酸盐(乙酸盐、丁酸盐、丙酸盐、庚酸盐、癸酸盐等)、碳数2～11的二羧酸盐(草酸盐、丙二酸盐、琥珀酸盐、己二酸盐、辛二酸盐、癸二酸盐等)、碳数12以上的单羧酸盐(月桂酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、12羟基硬脂酸盐、二十二烷酸盐、褐煤酸盐)、柠檬酸盐等有机酸盐。优选为有机酸盐、进一步优选碳数2～4的单羧酸盐、特别优选乙酸盐、丙酸盐、最优选乙酸盐。即，作为2价金属盐，优选为有机酸的2价金属盐，优选碳数2～11的单羧酸的镁盐、钙盐、或锌盐，更优选碳数2～11的脂肪族单羧酸的镁盐、钙盐、或锌盐，进一步优选碳数2～4的单羧酸的镁盐、钙盐、锌盐，最优选乙酸镁、乙酸钙、或乙酸锌。EVOH树脂组合物中的2价金属盐的含量本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙烯‑乙烯醇系共聚物树脂组合物粒料组，其特征在于，其为含有乙烯‑乙烯醇系共聚物和2价金属盐的乙烯‑乙烯醇系共聚物树脂组合物的粒料组，230℃下进行30分钟热处理后的粒料的b*值为5以上的粒料的个数相对于全部个数的比率为3％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.21 JP 2015-2484911.一种乙烯-乙烯醇系共聚物树脂组合物粒料组，其特征在于，其为含有乙烯-乙烯醇系共聚物和2价金属盐的乙烯-乙烯醇系共聚物树脂组合物的粒料组，230℃下进行30分钟热处理后的粒...

【专利技术属性】
技术研发人员：中岛彩乃，田边孝路，佐藤伸昭，横矢荣作，本田盛一，井上馨，
申请(专利权)人：日本合成化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP