用于防治植物病原性真菌的取代噁二唑类制造技术

本发明专利技术涉及式I的新型

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于防治植物病原性真菌的取代噁二唑类本专利技术涉及式I的新型二唑类或其N-氧化物和/或可农用盐及其在防治植物病原性真菌中的用途或者一种防治植物病原性有害真菌的方法，该方法包括用有效量的至少一种式I化合物或其N-氧化物或可农用盐处理真菌或要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子；涉及包含至少一种该化合物和至少一种选自除草剂、安全剂、杀真菌剂、杀虫剂和植物生长调节剂的其他农药活性物质的混合物；并且涉及包含至少一种该化合物的农业化学组合物以及进一步包含种子的农业化学组合物。WO2003/059903涉及N-(吡啶-4-yl)苯基乙酰胺化合物及其防治植物病原性微生物的用途。US4871753A涉及3-苯基-5-三氟甲基二唑衍生物及其防治植物病原性微生物的用途。WO2013/008162和WO2013/066835描述了具有组蛋白脱乙酰化酶(HDAC)抑制活性的三氟甲基二唑衍生物及其医疗用途，特别是在治疗亨廷顿疾病、肌肉萎缩、糖尿病/代谢综合征以及与异常细胞增殖、分化和存活有关的疾病，例如乳腺和前列腺肿瘤中得医疗用途。WO2015/185485在本申请的申请日之后公布且描述了某些取代二唑类在防治植物病原性真菌中的用途。在许多情况下，尤其是在低施用率下，已知杀真菌化合物的杀真菌活性并不令人满意。基于此，本专利技术的目的是要提供对植物病原性真菌具有改进活性和/或更宽活性谱的化合物。该目的通过防治植物病原性真菌的式I的二唑类和/或其可农用盐实现。本专利技术化合物与WO2003/059903中所述那些的不同在于芳基乙酰胺基团的环A带有被在5位被三氟甲基进一步取代的1,2,4-二唑-3-基结构部分。因此，本专利技术涉及式I化合物或其N-氧化物或可农用盐在防治植物病原性有害真菌中的用途：其中A为苯基或5或6员芳族杂环，其中该芳族杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；并且其中环状基团A未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团RA取代；其中RA为卤素、氰基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基或C3-C8环烷氧基；以及其中任何脂族或环状结构部分未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团Ra取代；其中Ra为卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；L为-C(＝O)-、-C(＝S)-或-S(＝O)p-；p为0、1或2；R1、R2相互独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、-C(＝O)-(C1-C6烷基)、-C(＝O)-(C1-C6烷氧基)、C1-C6烷氧亚氨基-C1-C4烷基、C2-C6链烯氧亚氨基-C1-C4烷基、C2-C6炔氧亚氨基-C1-C4烷基、氨基羰基-C1-C6烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基、杂芳基-C1-C4烷基、杂环基-C1-C4烷基、苯基、萘基或3-10员饱和、部分不饱和或芳族单环或双环杂环，其中所述单环或双环杂环的环成员原子除了碳原子外包括另外1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子且其中该杂环的1或2个碳环成员原子可以被1或2个独立地选自C(＝O)和C(＝S)的基团替代；以及其中杂芳基-C1-C4烷基中的杂芳基为5或6员芳族杂环，其中该杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；以及其中杂环基-C1-C4烷基中的杂环基为3-10员饱和、部分不饱和单环或双环杂环，其中所述单环或双环杂环的环成员原子除了碳原子外包括另外1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子且其中该杂环的1或2个碳环成员原子可以被1或2个独立地选自C(＝O)和C(＝S)的基团替代；以及其中任何脂族或环状基团未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团R1a取代；或者R1和R2与它们所键合的氮原子一起形成饱和或部分不饱和3-10员单环或双环杂环，其中该杂环除了一个氮原子和一个或多个碳原子外不包括另外的杂原子或者另外包括1、2或3个独立地选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；以及其中该杂环的1或2个CH2基团可以被1或2个独立地选自C(＝O)和C(＝S)的基团替代；以及其中该杂环未被取代或者带有1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团R1a；其中R1a为卤素、氰基、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C8环烷基、-NHSO2-C1-C4烷基、-(C＝O)-C1-C4烷基、-C(＝O)-C1-C4烷氧基、C1-C6烷基磺酰基、羟基-C1-C4烷基、-C(＝O)-NH2、-C(＝O)-NH(C1-C4烷基)、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、氨基-C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氨基羰基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；R3、R4相互独立地为氢、卤素、氰基或C1-C6烷基；或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成乙烯基或饱和3-5员单环杂环或碳环，其中该杂环除了碳原子外包括1或2个独立地选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；以及其中该乙烯基、该杂环或该碳环未被取代或者带有1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团R3a；其中R3a为卤素、氰基或C1-C2烷基。式I化合物的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子因此尤其是碱金属离子，优选钠和钾的离子，碱土金属离子，优选钙、镁和钡的离子，过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁的离子，还有需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。可接受的酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使化合物I与相应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。式I化合物可以作为一种或多种立体异构体存在。各种立体异构体包括对映体、非对映体、由绕不对称基团的单键旋转受阻而出现的旋转异构体和几何异构体。它们也形成本专利技术主题的一部分。本领域熟练技术人员理解一种立体异构体在相对于其他立体异构体富集时或者在与其他立体异构体分离时可能更具活性和/或可能呈现有益的效果。额外地，熟练技术人员知道如何分离、富集和/或选择性制备所述立体异构体。本专利技术化合物可以作为立体异构体的混合物，例如外消旋物，单独的立体异构体，或者作为旋本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式I化合物或其N‑氧化物或可农用盐在防治植物病原性有害真菌中的用途：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.05 EP 15193209.21.式I化合物或其N-氧化物或可农用盐在防治植物病原性有害真菌中的用途：其中A为苯基或5或6员芳族杂环，其中该芳族杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；并且其中环状基团A未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团RA取代；其中RA为卤素、氰基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基或C3-C8环烷氧基；以及其中任何脂族或环状结构部分未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团Ra取代；其中Ra为卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；L为-C(＝O)-、-C(＝S)-或-S(＝O)p-；p为0、1或2；R1、R2相互独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、-C(＝O)-(C1-C6烷基)、-C(＝O)-(C1-C6烷氧基)、C1-C6烷氧亚氨基-C1-C4烷基、C2-C6链烯氧亚氨基-C1-C4烷基、C2-C6炔氧亚氨基-C1-C4烷基、氨基羰基-C1-C6烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基、杂芳基-C1-C4烷基、杂环基-C1-C4烷基、苯基、萘基或3-10员饱和、部分不饱和或芳族单环或双环杂环，其中所述单环或双环杂环的环成员原子除了碳原子外包括另外1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子且其中该杂环的1或2个碳环成员原子可以被1或2个独立地选自C(＝O)和C(＝S)的基团替代；以及其中杂芳基-C1-C4烷基中的杂芳基为5或6员芳族杂环，其中该杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；以及其中杂环基-C1-C4烷基中的杂环基为3-10员饱和、部分不饱和单环或双环杂环，其中所述单环或双环杂环的环成员原子除了碳原子外包括另外1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子且其中该杂环的1或2个碳环成员原子可以被1或2个独立地选自C(＝O)和C(＝S)的基团替代；以及其中任何脂族或环状基团未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团R1a取代；或者R1和R2与它们所键合的氮原子一起形成饱和或部分不饱和3-10员单环或双环杂环，其中该杂环除了一个氮原子和一个或多个碳原子外不包括另外的杂原子或者另外包括1、2或3个独立地选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；以及其中该杂环的1或2个CH2基团可以被1或2个独立地选自C(＝O)和C(＝S)的基团替代；以及其中该杂环未被取代或者带有1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团R1a；其中R1a为卤素、氰基、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C8环烷基、-NHSO2-C1-C4烷基、-(C＝O)-C1-C4烷基、-C(＝O)-C1-C4烷氧基、C1-C6烷基磺酰基、羟基-C1-C4烷基、-C(＝O)-NH2、-C(＝O)-NH(C1-C4烷基)、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、氨基-C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氨基羰基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；R3、R4相互独立地为氢、卤素、氰基或C1-C6烷基；或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成乙烯基或饱和3-5员单环杂环或碳环，其中该杂环除了碳原子外包括1或2个独立地选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；以及其中该乙烯基、该杂环或该碳环未被取代或者带有1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团R3a；其中R3a为卤素、氰基或C1-C2烷基。2.根据权利要求1的用途，其中A为苯基环或噻吩环。3.根据权利要求1或2的用途，其中L为-C(＝O)-。4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中R3和R4均为氢；或者R3和R4均为氟；或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成3或4员碳环并且其中该碳环未被取代；或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成乙烯基或饱和3员杂环；其中该杂环除了两个碳原子外包括1个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；并且其中该乙烯基和该杂环未被取代。5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中R1为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基且R2为苯基-C1-C4烷基、杂芳基-C1-C4烷基、苯基或杂芳基；以及其中该杂芳基为5或6员芳族杂环，其中该环除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；以及其中任何脂族或环状基团未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的如权利要求1所定义的相同或不同基团R1a取代。6.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中R1和R2相互独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基或C3-C8环烯基；以及其中任何脂族或环状基团未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的如权利要求1所定义的相同或不同基团R1a取代。7.如权利要求1所定义的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐，其中A为苯基或5或6员芳族杂环，其中该芳族杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子；并且其中环状基团A未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团RA取代；其中RA为卤素、氰基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基或C3-C8环烷氧基；以及其中任何脂族或环状结构部分未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团Ra取代；其中Ra为卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；L为-C(＝O)-、-C(＝S)-或-S(＝O)p-；p为0、1或2；R1、R2相互独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、-C(＝O)-(C1-C6烷基)、-C(＝O)-(C1-C6烷氧基)、苯基-C1-C4烷基、杂芳基-C1-C4烷基、杂环基-C1-C4烷基、苯基、萘基或3-10员饱和、部分不饱和或芳族单环或双环杂环，其中所述单环或双环杂环的环成员原子除了碳原子外包括另外1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子且其中该杂环的1或...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·维贝，M·克雷奇默，W·格拉梅诺斯，A·埃斯克里巴诺奎斯塔，M·A·昆泰罗帕洛玛，I·R·克雷格，E·堪比斯，T·格尔特，M·费尔，T·门采尔，B·米勒，C·H·温特，V·泰特扬塞瑟，J·K·洛曼，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE