1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种1,4‑二氢‑3,5‑二乙酸月桂醇酯‑2,6‑二甲基吡啶的合成方法，具有以下步骤：①先由月桂醇与乙酰乙酸甲酯反应得到乙酰乙酸正十二酯；②再由乙酰乙酸正十二酯与乌洛托品或者甲醛以及醋酸铵反应得到1,4‑二氢‑3,5‑二乙酸月桂醇酯‑2,6‑二甲基吡啶。本发明专利技术的合成方法采用月桂醇与乙酰乙酸甲酯反应得到乙酰乙酸正十二酯，相比于采用月桂醇与双乙烯酮的反应能够避免含胺类废水的产生，使之成为绿色生产工艺，而且还解决了反应原料不稳定的问题，尤其是具有较高的反应收率和产物纯度，适合工业化生产。

Synthesis of 1,4- two hydrogen -3,5- two acetate lauryl alcohol -2,6- two methyl pyridine

The invention discloses a method for the synthesis of 1,4 two hydrogen peroxide 3,5 two lauryl acetate two methyl pyridine, which has the following steps: (1) the reaction of lauryl alcohol and methyl acetoacetate reacts to the acetoacetate twelve ester; secondly, the reaction of acetoacetic acid positive twelve ester with urodol or formaldehyde and ammonium acetate Two 3,5 hydrogen two 2,6 acetate two lauryl alcohol pyridine. The synthesis method of the invention adopts the reaction of lauryl alcohol and methyl acetoacetate to get the acetoacetate positive twelve ester. Compared with the reaction of lauryl alcohol and diketene, it can avoid the production of amine containing wastewater, make it a green production process, and also solve the problem of unstable reaction of the reaction material, especially with higher reaction. The yield and purity of products are suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法
本专利技术属于1,4-二氢吡啶衍生物合成
，具体涉及一种1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法。
技术介绍
1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶（也称1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸双十二烷酯，CAS号为36265-41-5，分子式为C33H59NO4）是一种性能优异的抗氧剂，主要应用于PVC、PE等塑料中。目前，合成该化合物的方法均是先由月桂醇（也称十二醇）与双乙烯酮在胺类催化剂的存在下反应得到乙酰乙酸正十二酯，然后再与乌洛托品或者甲醛以及胺类物质（氨水/醋酸铵/碳酸氢铵等）反应得到。该方法的不足在于：（1）双乙烯酮具有强催泪性，而且极易挥发、不易储存。（2）反应收率和产物纯度均较低。（3）会产生大量含胺类废水，对环境污染较大，不适合工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决上述问题，提供一种对环境污染较小、反应收率和产物纯度均较高、适合工业化生产的1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法。实现本专利技术目的的技术方案是：一种1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法，具有以下步骤：①先由月桂醇与乙酰乙酸甲酯反应得到乙酰乙酸正十二酯；②再由乙酰乙酸正十二酯与乌洛托品或者甲醛以及醋酸铵反应得到1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶（以下均简称为DHP）。上述步骤①中所述乙酰乙酸甲酯与所述月桂醇的摩尔比为1∶1～10∶1，优选为3∶1～5∶1，更优选为4∶1。上述步骤①的反应温度为150～180℃，优选为155～165℃。上述步骤②中所述乌洛托品与上述步骤①中所述月桂醇的摩尔比为0.3∶1～1∶1，优选为0.5∶1～0.6∶1。上述步骤②中所述甲醛与上述步骤①中所述月桂醇的摩尔比为0.5∶1～2∶1，优选为0.8∶1～1.5∶1。当所述步骤②采用乌洛托品时，所述醋酸铵与上述步骤①中所述月桂醇的摩尔比为0.17∶1～0.5∶1，优选为0.25∶1～0.3∶1。当所述步骤②采用甲醛时，所述醋酸铵与上述步骤①中所述月桂醇的摩尔比为0.5∶1～2∶1，优选为0.8∶1～1.5∶1。本专利技术具有的积极效果：（1）本专利技术的合成方法采用月桂醇与乙酰乙酸甲酯反应得到乙酰乙酸正十二酯，相比于采用月桂醇与双乙烯酮的反应能够避免含胺类废水的产生，使之成为绿色生产工艺，而且还解决了反应原料不稳定的问题，尤其是具有较高的反应收率和产物纯度，更适合绿色工业化生产。（2）本专利技术的第一步反应产生的甲醇还能够直接作为第二步反应的溶剂，这样不仅可以避免第二步反应使用会产生高盐废水的碱性催化剂，使之进一步成为绿色生产工艺，而且还有效地降低了生产成本。具体实施方式（实施例1）本实施例的DHP合成方法具有以下步骤：①将400kg月桂醇和1000kg乙酰乙酸甲酯加入到反应釜中，搅拌升温至160±5℃，并在该温度下保温反应至完全，反应过程中回收反应生成的甲醇。反应结束后，先将反应体系冷却至90±5℃，然后减压蒸除过量的乙酰乙酸甲酯，接着降温至60℃以下，得到558kg橙棕色透明液体，待用。蒸出的乙酰乙酸甲酯回用至下一批次。②依次向反应釜中加入120kg水、100kg甲醇（其中50kg来源于步骤①回收的甲醇）、165.6kg乌洛托品、45.6kg醋酸铵以及步骤①得到的558kg橙棕色透明液体，然后升温至回流保温反应至完全。反应结束后，降温至65～70℃，先加入500kg水，再加入1200kg甲苯，搅拌后静置，将有机相冷却至30℃，抽滤，离心，烘干，得到516kg呈淡黄色的DHP，纯度为98.5%（HPLC），两步总收率为90.0%。（实施例2～实施例5）各实施例的DHP合成方法与实施例1基本相同，不同之处见表1。表1实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5月桂醇400kg400kg400kg400kg400kg乙酰乙酸甲酯1000kg1000kg1000kg750kg1250kg步骤①得到的橙棕色透明液体558kg558kg558kg540kg560kg乌洛托品165.6kg150.5kg180.6kg165.6kg165.6kg醋酸铵45.6kg41.4kg49.7kg45.6kg45.6kgDHP516kg512kg518kg510kg517kg纯度98.5%98.3%98.6%98.1%98.6%总收率90.0%89.3%90.4%89.0%90.2%（实施例6）本实施例的DHP合成方法的步骤①同实施例1，步骤②如下：依次向反应釜中加入40kg水、165kg甲醇（其中50kg来源于步骤①回收的甲醇）、90.3kg甲醛、210.0kg醋酸铵以及步骤①得到的558kg橙棕色透明液体，然后升温至回流保温反应至完全。反应结束后，降温至65～70℃，先加入500kg水，再加入1200kg甲苯，搅拌后静置，将有机相冷却至30℃，抽滤，离心，烘干，得到525kg呈淡黄色的DHP，纯度为98.2%（HPLC），两步总收率为91.6%。（实施例7～实施例10）各实施例的DHP合成方法与实施例6基本相同，不同之处见表2。表2实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10步骤①得到的橙棕色透明液体558kg558kg558kg558kg558kg甲醛90.3kg90.3kg90.3kg51.6kg96.8kg醋酸铵210.0kg132.5kg248.4kg210.0kg210.0kgDHP525kg518kg528kg520kg527kg纯度98.2%98.0%98.3%98.1%98.4%总收率91.6%90.4%92.1%90.7%92.0%（对比例）本对比例的DHP合成方法具有以下步骤：①将400kg月桂醇和1120kg乙酰乙酸乙酯加入到反应釜中，搅拌升温至170±5℃，并在该温度下保温反应至完全，反应过程中回收反应生成的乙醇。反应结束后，先将反应体系冷却至90±5℃，然后减压蒸除过量的乙酰乙酸乙酯，接着降温至60℃以下，得到452kg橙棕色透明液体，待用。蒸出的乙酰乙酸乙酯回用至下一批次。②依次向反应釜中加入120kg水、100kg乙醇（其中50kg来源于步骤①回收的乙醇）、165.6kg乌洛托品、45.6kg醋酸铵以及步骤①得到的452kg橙棕色透明液体，然后升温至回流保温反应至完全。反应结束后，降温至80～85℃，先加入500kg水，再加入1200kg甲苯，搅拌后静置，将有机相冷却至30℃，抽滤，离心，烘干，得到383kg呈黄色的DHP，纯度为91.8%（HPLC），两步总收率为66.8%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种1,4‑二氢‑3,5‑二乙酸月桂醇酯‑2,6‑二甲基吡啶的合成方法，其特征在于具有以下步骤：①先由月桂醇与乙酰乙酸甲酯反应得到乙酰乙酸正十二酯；②再由乙酰乙酸正十二酯与乌洛托品或者甲醛以及醋酸铵反应得到1,4‑二氢‑3,5‑二乙酸月桂醇酯‑2,6‑二甲基吡啶。

【技术特征摘要】
1.一种1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法，其特征在于具有以下步骤：①先由月桂醇与乙酰乙酸甲酯反应得到乙酰乙酸正十二酯；②再由乙酰乙酸正十二酯与乌洛托品或者甲醛以及醋酸铵反应得到1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶。2.根据权利要求1所述的1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法，其特征在于：上述步骤①中所述乙酰乙酸甲酯与所述月桂醇的摩尔比为3∶1～5∶1。3.根据权利要求1所述的1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法，其特征在于：上述步骤②中所述乌洛托品与上述步骤①中所述月桂醇的摩尔比为0.3∶1～1∶1。4.根据权利要求3所述的1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法，其特征在于：上述步骤②中所述乌洛托品与上述步骤①中所述月桂醇的摩尔比为0.5∶1～0.6∶1。5.根据权利要求3或4所述的1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶的合成方法，其特征在于：上述步骤②中所述醋酸铵与上述步骤①中所述月...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜友林，许晓春，栾永勤，陆海峰，万海阳，严明亮，
申请(专利权)人：常州永和精细化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32