一种烯烃聚合催化剂载体的组成、制备方法及应用技术

本发明专利技术公开一种球形烷氧基镁颗粒的组份及制备球形烷氧基镁颗粒的方法。本发明专利技术在醇或混合醇类化合物中引入一定量的无水羧酸镁，与金属镁粉接触反应，来制备烷氧基镁；得到的烷氧基镁颗粒形态完善，球形度高，颗粒的堆积密度更高，颗粒均匀粒径分布窄。同时，这种烷氧基镁颗粒可以用来制备烯烃聚合催化剂。

Composition, preparation method and application of catalyst for olefin polymerization catalyst

The present invention discloses a component of spherical alkoxy magnesium particles and a method for preparing spherical alkoxy magnesium particles. A certain amount of anhydrous magnesium carboxylate is introduced into alcohol or mixed alcohols, and the alkoxy magnesium is prepared by contact with metal magnesium powder. The obtained form of alkoxy magnesium is perfect, the degree of sphericity is high, the density of particles is higher, and the particle size distribution is narrow. At the same time, the alkoxy magnesium particles can be used to prepare catalysts for olefin polymerization.

【技术实现步骤摘要】
一种烯烃聚合催化剂载体的组成、制备方法及应用
本专利技术涉及烷氧基镁的制备领域，具体涉及一种球形烷氧基镁颗粒的组份及使用该组份制备球形烷氧基镁颗粒的方法。
技术介绍
众所周知,当今随着经济的发展,人们对聚烯烃材料的需求越来越高,用于生产聚烯烃材料的高效聚烯烃催化剂由于具有良好可控的颗粒形态和微观结构，在聚烯烃催化剂领域得到广泛的应用。其中起关键作用的就是载体的组成和微观结构,不同方法得到的载体,相应的就得到不同结构和性能的催化剂。在许多专利文献中公开了使用烷氧基镁作为高性能催化剂的载体,烷氧基镁载体制备的催化剂具有显著较高的活性、良好的氢调敏感性和优良的共聚性能。近些年在公开的技术文献报道中有各种制备烷氧基镁的方法，主要有以下几类：一种是日本专利特开平03-74341、04-368391中公开的在碘存在下，金属镁与醇反应，得到球形或椭球形的二乙氧基镁，然而这种方法难以控制合适的反应速度，所得到的产物难免会产生不均匀的大颗粒或细粉，而且一般堆积密度也较低；另外一种是专利特开平6-8733公开的二乙氧基镁醇溶液的喷雾干燥工艺，可以制备球形颗粒，随后还要进行脱羧化处理，该工艺繁琐，费用昂贵，而且得到的产品又很难彻底脱羧，产品质量很难满足下游使用；此外，还有一种是金属镁与醇反应得到烷氧基镁，再经机械研磨来控制颗粒大小，该方法存在的问题也是所得到的产物颗粒大小不均匀，严重影响使用。大小均匀的颗粒、优良的颗粒形态应该是制备烷氧基镁颗粒的重要目标，本专利技术的目的就是要克服现有技术上的一些不足，采用更简便更实用的制备方法，得到规整的、具有良好形态的球形烷氧基镁颗粒物。专利
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种球形烷氧基镁颗粒的组份，通过该组份制备的球形烷氧基镁颗粒形态完善，球形度高，颗粒的堆积密度更高，堆积密度大于或等于0.30g/mL；颗粒均匀粒径分布窄，粒径分布小于或等于1.2；可以作为载体用来制备烯烃聚合催化剂。本专利技术的另一目的在于提供一种球形烷氧基镁颗粒的制备方法。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种球形烷氧基镁颗粒的组份，所述组份包括以下组份：金属镁粉、醇或混合醇类化合物、碘单质以及无水羧酸镁。进一步，所述醇或混合醇类化合物与所述金属镁粉的摩尔比为：2～40；所述碘单质与金属镁粉的摩尔比为：0.0001～0.2；所述无水羧酸镁加入醇或混合醇类化合物的比例为0.01～200g/L。进一步，所述醇或混合醇类化合物如通式R1OH所示,式中R1是C1～C20的烃基，可以是饱和或不饱和的直链、支链或环状链。进一步，所述醇或混合醇类化合物包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正己醇、异辛醇、苯甲醇、苯乙醇中的一种或多种的混合物。进一步，所述醇或混合醇类化合物与所述金属镁粉的摩尔比为：4～30。进一步，所述碘单质与金属镁粉的摩尔比为：0.001～0.1。进一步，所述无水羧酸镁加入醇或混合醇类化合物的比例为0.1～100g/L。进一步，所述无水羧酸镁如通式(R2COO)2Mg所示,式中R2是如通式CnH2n+1(0≤n≤16)的脂肪烃基。进一步，所述无水羧酸镁包括但不限于甲酸镁、乙酸镁、丁酸镁、己酸镁中的一种或多种的混合物。一种制备球形烷氧基镁颗粒的方法，所述方法为：在惰性气体保护下，把所述无水羧酸镁溶解在所述醇或混合醇类化合物中，再将所述碘单质溶在醇或混合醇类化合物中，加入所述金属镁粉后，升温到回流温度维持反应，直到不再产生气体为止；对上述反应产生的固体产物进行洗涤、干燥得到烷氧基镁颗粒。进一步，所述方法制备的球形烷氧基镁颗粒的平均粒径为15-120微米，粒径分布Span＝(d90-d10)/d50小于或等于1.2。进一步，所述方法制备的球形烷氧基镁颗粒的堆积密度大于或等于0.30g/mL。本专利技术具有以下有益技术效果：1、反应物料组成简单，有利于降低生产成本；2、引入无水羧酸镁后，得到的烷氧基镁颗粒大颗粒和细粉都较少，粒径分布较窄；3、烷氧基镁颗粒形态完善，颗粒球形度好，组成及结构适宜用作烯烃聚合催化剂的载体。具体实施方式下面，结合实施例对本专利技术的实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本专利技术，但不能用来限制本专利技术的范围。本专利技术提供了一种球形烷氧基镁颗粒的组份，该组份包括以下组份：金属镁粉、醇或混合醇类化合物、碘单质以及无水羧酸镁；其中，醇或混合醇类化合物与金属镁粉的摩尔比为：2～40，优选为4～30，醇或混合醇类化合物的加入量过少时，反应体系的粘度会快速增加，无法有效均匀分散，导致生成的颗粒变差，醇或混合醇类化合物的量过大时，一般生成的烷氧基镁颗粒堆积密度较低，颗粒的强度也较差，不利于后续催化剂的性能提高。碘单质与金属镁粉的摩尔比为：0.0001～0.2，优选为0.001～0.1，以控制合适的初始反应速率。无水羧酸镁加入醇或混合醇类化合物的比例为0.01～200g/L，优选的加入比例是0.1～100g/L。本专利技术中制备烷氧基镁颗粒的方法中对使用的金属镁粉颗粒形状没有严格的限制规定，只是要求其平均粒度在5～350微米，优选20～200微米的粉末，以便控制生成的烷氧基镁颗粒的平均粒度在15～120微米，同时也可以保证颗粒的反应性比较均一，烷氧基镁颗粒的颗粒形态也比较完善均匀。本专利技术中醇或混合醇类化合物如通式R1OH所示,式中R1是C1～C20的烃基，可以是饱和或不饱和的直链、支链或环状链；醇或混合醇类化合物包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正己醇、异辛醇、苯甲醇、苯乙醇中的一种或多种的混合物；优选为乙醇。为了保证所制备的烷氧基镁的性能优良，醇中的水含量越少越好，一般控制在1000ppm以下，优选控制在200ppm以下。无水羧酸镁类化合物其中可以选自如通式(R2COO)2Mg所示,式中R2是如通式CnH2n+1(0≤n≤16)的脂肪烃基，包括但不限于甲酸镁、乙酸镁、丁酸镁、己酸镁中的一种或多种的混合物。本专利技术的制备球形烷氧基镁颗粒的方法中反应原料的加入顺序没有严格的规定，可以根据需要来确定，一般先把无水羧酸镁溶解在混合醇中，再将碘单质溶在醇中，镁粉加入后，升温到回流温度维持反应。镁粉一次性加入，还是分批次加入都可以，分批次加入可以较好的控制反应速率，此反应在0～100度都可以进行，一般来说温度越高反应速率越快，比较优选的是控制在回流温度反应比较好。反应直到不再产生气体为止，一般需要1～20小时，优选2～10小时。反应之后的固体产物，可以用反应前的混合醇或普通的乙醇(含水量小于200ppm)等来洗涤数遍，也可以用惰性有机溶剂如己烷、甲苯等来洗涤，然后干燥得到烷氧基镁颗粒。整个过程在惰性气体保护下完成，惰性气体为氦气、氩气或氮气，本专利技术中优选使用氮气。下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明：实施例1用高纯氮气充分置换反应器，在氮气保护下依次加入0.20克无水羧酸镁、25毫升无水乙醇和0.15克碘，搅拌溶解后升温，加入80-150目的镁粉1.0克和10毫升无水乙醇，维持回流反应，间隔20分钟再次加入80-150目的镁粉1.0克和10毫升无水乙醇，分4次共计加入镁粉4.0克和65毫升无水乙醇，加完料后维持回流反应3小时，再用无水乙醇洗涤两次，每次无水乙醇的用量为80毫升，再用己烷洗涤两本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种球形烷氧基镁颗粒的组份，其特征在于，所述组份包括以下组份：金属镁粉、醇或混合醇类化合物、碘单质以及无水羧酸镁。

【技术特征摘要】
1.一种球形烷氧基镁颗粒的组份，其特征在于，所述组份包括以下组份：金属镁粉、醇或混合醇类化合物、碘单质以及无水羧酸镁。2.根据权利要求1所述的球形烷氧基镁颗粒的组份，其特征在于，所述醇或混合醇类化合物与所述金属镁粉的摩尔比为：2～40；所述碘单质与金属镁粉的摩尔比为：0.0001～0.2；所述无水羧酸镁加入醇或混合醇类化合物的比例为0.01～200g/L。3.根据权利要求1所述的球形烷氧基镁颗粒的组份，其特征在于，所述醇或混合醇类化合物如通式R1OH所示,式中R1是C1～C20的烃基，可以是饱和或不饱和的直链、支链或环状链。4.根据权利要求1所述的球形烷氧基镁颗粒的组份，其特征在于，所述醇或混合醇类化合物包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正己醇、异辛醇、苯甲醇、苯乙醇中的一种或多种的混合物。5.根据权利要求2所述的球形烷氧基镁颗粒的组份，其特征在于，所述醇或混合醇类化合物与所述金属镁粉的摩尔比为：4～30。6.根据权利要求2所述的球形...

【专利技术属性】
技术研发人员：李凌云，
申请(专利权)人：为信深圳材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44