一种磷系共聚阻燃涤纶切片的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种磷系共聚阻燃涤纶切片的制备方法，属于涤纶化工技术领域。用反应型磷系化合物２－羧乙基苯磷酸做阻燃剂，先将阻燃剂配制为乙二醇（ＥＧ）的调制液，阻燃剂浓度为２０～６０ｗｔ％，在聚酯制备过程酯化结束后加入，通过共聚方法制备阻燃涤纶切片，阻燃剂加入量在２～６ｗｔ％，可采用常规聚酯生产工艺进行生产。所用阻燃剂稳定性好、无卤、无毒，纺丝过程无烟无味，环境清洁。所得产品共聚阻燃切片阻燃效果均匀且持久，熔点高，色相好，可纺性好，适合纺短丝、长丝、高速纺。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种阻燃涤纶的制造方法，特别是，属于涤纶化工
采取直接加入阻燃剂的方法可以制备磷系共聚阻燃涤纶切片，采用2-羧乙基苯磷酸做共聚阻燃剂通过直接酯化法路线生产阻燃聚酯已有报道，其工艺路线是阻燃剂直接加入到体系中，该工艺路线存在以下缺点(1)阻燃剂生产工艺导致阻燃剂不可避免地含有氯离子，因此腐蚀切片生产设备，切片中铁含量高，可纺性下降。(2)该生产工艺对阻燃剂纯度有较高要求，否则会影响酯化反应速度。(3)阻燃剂参与酯化反应，由于阻燃剂分解温度低，限制酯化温度不可能高，否则会引起阻燃剂分解，影响阻燃效果。(4)阻燃剂中残存还原物质，将催化剂三氧化二锑还原为锑，导致切片色相差，甚至发灰。(5)同时由于阻燃剂已实现国产化，但由于生产厂家的实际情况，采购的阻燃剂未经干燥，含有大量的水分，约在20％，给实际生产带来不利影响，如何使用含水阻燃剂生产高质量的阻燃切片成为新的课题，同时解决阻燃剂不经干燥即可使用的课题，也可减少阻燃剂干燥过程，从而减少阻燃剂生产成本。针对以上问题，本专利技术采用一种全新生产工艺，将阻燃剂2-羧乙基苯磷酸首先与乙二醇(EG)进行酯化反应，蒸馏提纯，配制成阻燃剂的乙二醇(EG)溶液，在聚酯制备过程酯化结束后加入，通过共聚方法制备阻燃涤纶切片，有效的除去反应体系中的氯离子，切片质量明显提高，切片熔点提高10℃到250℃以上，铁离子含量由9ppm降低到2ppm，切片色相提高，L值升高，b值下降，切片可纺性大大提高。同时对阻燃剂纯度要求下降，可以节省阻燃剂生产的干燥步骤，使阻燃剂成本下降。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术的不足，提供一种新的磷系共聚阻燃涤纶切片的制备方法。本专利技术的方法包括使用精对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、助剂进行酯化、共聚采用磷系共聚阻燃剂，在酯化后聚合前加入到体系内，通过共聚方法制备阻燃涤纶切片，控制阻燃剂加入量在切片中的含量为2～6wt％。具体方法如下本专利技术采用的阻燃剂为磷系共聚阻燃剂2-羧乙基苯磷酸，其分子式为 上述阻燃剂可含水2～30wt％。上述阻燃剂先配成阻燃剂的乙二醇(EG)调制液，其阻燃剂含量为20～60wt％(重量百分比，后同)。阻燃剂调制液的制备按阻燃剂含量20～60wt％的比例加入阻燃剂2-羧乙基苯磷酸及乙二醇(EG)，搅拌，升温至140～160℃，调制液均相后过滤备用。然后，进行酯化、聚合。具体操作如下将乙二醇(EG)、精对苯二甲酸(PTA)按摩尔比为1.2～1.3的比例加入到打浆釜打浆，催化剂、助剂按现有技术中的常规生产工艺加入，打浆均匀后连续进入酯化釜，在250～260℃温度下酯化，按现有技术出水量来判断酯化的结束，即达到理论出水量的95％以上。酯化物压入聚合釜，按阻燃剂在切片中的含量为2～6wt％的比例加入备好的阻燃剂的乙二醇(EG)溶液，搅拌均匀，按常规聚合工艺聚合，聚合结束后出料、切粒得阻燃聚酯切片。本专利技术采用的阻燃剂2-羧乙基苯磷酸特性如下外 观白色或微黄色粉末磷含量14.5±0.5％酸 值522.0±4.0mgKOH/g熔 点≥152℃稳定性热分解初始温度为258℃本专利技术与现有技术相比具有如下特点(1)所用阻燃剂为磷系共聚阻燃剂，稳定性好、无卤、无毒，纺丝过程无烟无味，环境清洁。(2)产品为共聚阻燃切片，阻燃成分以化学键结合在聚酯大分子链上，与共混阻燃切片相比，阻燃效果均匀且持久。(3)阻燃剂经过预先调制为阻燃剂的乙二醇(EG)溶液，在酯化结束后聚合前加入，切片熔点高，色相好，对反应釜无腐蚀。(4)该阻燃聚酯可直接用于纺制磷系永久性阻燃纤维，可纺性好，适合纺短丝、长丝、高速纺。(5)生产装置及其他工艺参数与常规PET相同，易生产及推广。具体实施方式实施例1取100kg EG加入调制罐，在搅拌下加入100kg阻燃剂2-羧乙基苯磷酸，升温至160℃得50wt％阻燃剂的乙二醇(EG)调制液。取2000kg精对苯二甲酸(PTA)、950kg乙二醇(EG)加入打浆釜打浆，打浆均匀后连续进入酯化釜，在255℃温度下常压酯化，酯化440kg结束，移入聚合釜，加入190kg上述阻燃剂调制液，在低真空，温度240～270℃下预缩聚，在高真空(90Pa)、温度283℃聚合得涤纶切片。切片指标见表一。对比例1取2000kg精对苯二甲酸(PTA)、950kg乙二醇、95kg阻燃剂2-羧乙基苯磷酸直接加入打浆釜打浆，打浆均匀后连续进入酯化釜，在255℃温度下常压酯化，酯化出水450kg结束，移入聚合釜，在低真空，温度240～270℃下预缩聚，在高真空(95Pa)，温度282℃聚合得涤纶切片。切片指标见表一。对比例2取125kg阻燃剂2-羧乙基苯磷酸(含水20％)，按照实施例1的方法制备阻燃切片。切片指标见表一。对比例3取119kg阻燃剂2-羧乙基苯磷酸(含水20％)，按照对比例1的方法制备阻燃切片。切片指标见表一。表一、阻燃涤纶切片技术指标 通过以上实施例和对比例可以看出，本专利技术的方法制备的切片熔点高，色相好，对反应釜无腐蚀，可使用含水阻燃剂。实施例2取100kg EG加入调制罐，在搅拌下加入133kg阻燃剂2-羧乙基苯磷酸(含水25％)，升温至160℃得50wt％阻燃剂的乙二醇(EG)调制液。取2000kg精对苯二甲酸(PTA)、950kg乙二醇(EG)加入打浆釜打浆，打浆均匀后连续进入酯化釜，在255℃温度下常压酯化，酯化出水440kg结束，移入聚合釜，加入190kg上述阻燃剂调制液，在低真空，温度240～270℃下预缩聚，在高真空(90Pa)、温度284℃聚合的涤纶切片。实施例3取100kg EG加入调制罐，在搅拌下加入83kg阻燃剂2-羧乙基苯磷酸(含水25％)，升温至160℃得40wt％阻燃剂的乙二醇(EG)调制液。取2000kg精对苯二甲酸(PTA)、950kg乙二醇(EG)加入打浆釜打浆，打浆均匀后连续进入酯化釜，在260℃温度下常压酯化，酯化出水440kg结束，移入聚合釜，加入210kg上述阻燃剂调制液，在低真空，温度240～270℃下预缩聚，在高真空(85Pa)、温度285℃聚合得涤纶切片。权利要求1.，包括使用精对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、助剂进行酯化、共聚，本专利技术的特征在于，在酯化结束后聚合前加入磷系反应型阻燃剂2-羧乙基苯磷酸，阻燃剂加入量在切片中的含量为2～6wt％重量百分比。2.如权利要求1所述的磷系共聚阻燃涤纶切片的制备方法，其特征在于所述阻燃剂在加入聚酯反应体系前先调制成阻燃剂的乙二醇溶液，其中阻燃剂含量为20～60wt％重量百分比。3.如权利要求1所述的磷系共聚阻燃涤纶切片的制备方法，其特征在于所述阻燃剂含水2～30wt％重量百分比。4.如权利要求1或2所述的磷系共聚阻燃涤纶切片的制备方法，其特征在于所述阻燃剂调制液的制备按阻燃剂含量20～-60wt％的比例加入阻燃剂2-羧乙基苯磷酸及乙二醇，搅拌，升温至140～160℃，调制液均相后过滤。5.如权利要求1或2所述的磷系共聚阻燃涤纶切片的制备方法，其特征在于所述酯化、共聚的具体操作是将乙二醇、精对苯二甲酸按摩尔比为1.2～1.3的比例加入到打浆釜打浆，加入常规催化剂和助剂，打浆均匀后连续进入酯化釜，在250～260℃温度下酯化，酯化物压入聚合釜，按阻燃剂在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种磷系共聚阻燃涤纶切片的制备方法，包括使用精对苯二甲酸、乙二醇、催化剂、助剂进行酯化、共聚，本专利技术的特征在于，在酯化结束后聚合前加入磷系反应型阻燃剂２－羧乙基苯磷酸，阻燃剂加入量在切片中的含量为２～６ｗｔ％重量百分比。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：王国德，王红，边树昌，杜章森，孙砚军，刘俊卿，
申请(专利权)人：济南齐鲁化纤集团有限责任公司，
类型：发明
国别省市：88[中国|济南]