用于制备氨基树脂产品的组合物和用这些组合物制备产品的方法技术

技术编号:1836980 阅读:185 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
能够通过熔融加工而制备氨基树脂产品的组合物,该组合物包括:A)95-99.9质量%的不含溶剂且摩尔质量在300-300000的范围内的蜜胺树脂的可熔融缩聚物;B)0.1-5质量%的用作可热诱导的固化剂的弱酸,所述弱酸包括:封闭磺酸型的酸化剂;脂族C↓[4]-C↓[18]羧酸;芳族C↓[7]-C↓[18]羧酸;磷酸的碱金属盐或铵盐;C↓[7]-C↓[14]芳族羧酸或无机酸的C↓[1]-C↓[12]烷基酯或C↓[2]-C↓[8]羟基烷基酯;蜜胺或胍胺与C↓[1]-C↓[18]脂族羧酸的盐;C↓[4]-C↓[20]二羧酸的酐、单酯或单酰胺;由烯键式不饱和C↓[4]-C↓[20]二羧酸酐与C↓[2]-C↓[20]烯烃型,和/或C↓[8]-C↓[20]乙烯基芳族化合物型的烯键式不饱和单体形成的共聚物的单酯或单酰胺;和/或C↓[1]-C↓[12]烷基胺和/或烷醇胺与C↓[1]-C↓[18]脂族羧酸、C↓[7]-C↓[14]芳族或烷基芳族羧酸以及盐酸、硫酸或磷酸型的无机酸的盐,和C)任选不大于400质量%的填料或增强纤维,不大于30质量%的乙烯共聚物、马来酸酐共聚物、改性马来酸酐共聚物、聚-(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯和/或聚氨酯型的其它反应性聚合物,和在每种情况下相对于蜜胺树脂缩聚物不大于4质量%的稳定剂、UV吸收剂和/或辅剂。本发明专利技术的这些组合物可以通过熔融加工而被加工成诸如嵌板、涂布支持材料、成型片、管、注塑制品、纤维产品和层压材料。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于制备氨基树脂产品的组合物以及由这些组合物通过熔融加工而制备的产品。用这些组合物制备产品的方法也是本专利技术的主题。已知有用氨基树脂如蜜胺-甲醛-树脂或蜜胺-脲-甲醛-树脂制得的半成品和成型材料。用蜜胺树脂制备产品的一个缺陷是其难以通过普通热塑性加工方法如挤出、注塑或吹塑来加工。低分子量蜜胺树脂预缩合物的熔融粘度对这些加工方法而言太低,它们仅能够以高填充的模塑化合物的形式被加工,并且循环时间长,产物固化(Woebcken,W.,Kunststoff-Handbuch Vol.10″Duroplaste″,Carl Hanser Verl.München 1988,pp.266-274)。蜜胺树脂的纤维、泡沫体或涂层由于蜜胺树脂预缩合物的低的熔融粘度,因此它们仅能够以蜜胺树脂预缩合物的溶液为原料加工,并且在成型操作期间固化。常用于氨基树脂的固化剂是强酸如盐酸、硫酸、对甲苯磺酸和甲酸,还有氯化铵(EP 0 657 496 A2;EP 0 523 485 A1、EP 0 799 260)。用这些固化剂的一个缺点在于摩尔质量为300-5000的蜜胺树脂预缩合物的组合物在组合物熔融加工成半成品和成型材料期间在短的停留时间下固化速度不足,导致材料性能不令人满意。本专利技术的目的是提供一种蜜胺树脂预缩合物和固化剂的组合物,它适合熔融加工成氨基树脂产品。该目的是通过用于通过熔融加工制备氨基树脂的组合物实现的,根据本专利技术,这些组合物包括A)95-99.9质量%的不含溶剂且摩尔质量为300-300000的蜜胺树脂的可熔融缩聚物,B)0.1-5质量%的作为可热诱导的固化剂的弱酸,它包括B1)通式(I)的封闭磺酸型的成酸剂R1-SO2-O-R2(I)R1=未取代或取代的芳基或联苯基R2=4-硝基苄基、五氟苄基或下式的取代基 其中R3=未取代或取代的烷基或芳基,R4=H、C1-C12-烷基、苯基、C2-C9-烷酰基或苄基,R5=H、C1-C12-烷基或环己基,或者R3和R4或R5与它们所连的原子一起形成5-至8-元环,该环可以被1或2个苯并基团稠合,B2)C4-C18-脂族和/或C7-C18-芳族羧酸,B3)磷酸的碱金属盐或铵盐,B4)C7-C14-芳族羧酸或无机酸的C1-C12-烷基酯或C2-C8-羟基烷基酯,B5)蜜胺或胍胺与C1-18脂族羧酸的盐,B6)C4-C20二羧酸的酐、单酯或单酰胺,B7)烯键式不饱和C4-C20二羧酸酐与C2-C20烯烃和/或C8-C20乙烯基芳香化合物型的烯键式不饱和单体的共聚物的单酯或单酰胺,和/或B8)C1-C12-烷基胺和/或烷醇胺与C1-C18脂族羧酸、C7-C14-芳族或烷基芳族羧酸以及盐酸、硫酸或磷酸型的无机酸的盐,和C)如果需要的话,不大于400质量%的填料和/或增强纤维,不大于30质量%的乙烯共聚物、马来酸酐共聚物、改性马来酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯和/或聚氨酯型的其它反应性聚合物,和在每种情况下以蜜胺树脂缩聚物为基础不大于4质量%的稳定剂、UV吸收剂和/或辅剂。熔融加工的常规方法的实例有挤出、注塑或吹塑。可以通过熔融加工制备的氨基树脂产品的实例有薄片、管、型面、涂料、泡沫材料、纤维、注塑制品和中空制品。用于制备氨基树脂产品的组合物可以是平均粒径为0.5-8mm的圆柱形、透镜形、菱形或球形颗粒。摩尔质量为300-300000的蜜胺树脂缩聚物是其中三嗪序列通过桥元件-NH-亚烷基-NH-相连的缩聚物。本专利技术组合物中的优选蜜胺树脂是蜜胺和/或蜜胺衍生物与C1-C8醛的缩聚物及其部分酯化产物,其中蜜胺或蜜胺衍生物与C1-C8醛的摩尔比是1∶1.5-1∶5,其中蜜胺衍生物可以是经羟基-C1-C10-烷基、羟基-C1-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)1-5-基团取代和/或经氨基-C1-C12-烷基取代的蜜胺、氰尿二酰胺、氰尿酰胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、蜜白胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、四甲氧基甲基苯并胍胺、癸酰胍胺和/或丁酸胍胺,并且所述C1-C8醛尤其是甲醛、乙醛、三羟甲基乙醛、丙烯醛、糠醛、乙二醛和/或戊二醛,特别优选甲醛。以蜜胺和蜜胺衍生物的总和为基础,蜜胺树脂同样可以含有0.1-10质量%加入的酚类和/或脲。合适的酚组分包括苯酚、C1-C9烷基酚类、羟基酚类和/或双酚类。摩尔质量为300-300000的蜜胺树脂的预缩合物优选是可熔融的4-至1000-核芯低聚三嗪醚的混合物。其中,在该聚三嗪醚中三嗪片段为 R1=-NH2、-NH-CHR2-O-R3、-NH-CHR2-O-R4-OH、-CH3、-C3H7、-C6H5、-OH、苯二甲酰亚胺基-、琥珀酰亚胺基-、-NH-CO-(C5-C18-烷基)、-NH-(C5-C18-亚烷基)-OH、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亚烷基)-NH2、-NH-(C5-C18-亚烷基)-NH2、-NH-CHR2-O-R4-O-CHR2-NH-、-NH-CHR2-NH-、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亚烷基)-NH-、-NH-(C5-C18-亚烷基)-NH-、-NH-CHR2-O-CHR2-NH-,R2=H、C1-C7-烷基;R3=C1-C18-烷基、H;R4=C2-C18-亚烷基、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12-亚烷基)-O-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12-亚芳基)-O-CH2-CH(CH3)-、-n-、-n-、-n-、-n-、-n-,其中n=1-200;-含硅氧烷基团的序列,其类型为 -含硅氧烷基团的聚酯序列,其类型为--,其中X={(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14-亚芳基)-CO-O-(CH2)2-8-}或-{{CH2}2-8-O-CO2-(C2-C12-亚烷基)-CO-O-(CH2)2-8-}; 或 r=1-70;s=1-70并且y=3-50;-含硅氧烷基团的聚醚序列,其类型为 其中R2=H;C1-C4-烷基并且y=3-50;-以蜜胺的烯键式氧加合物为基础的序列,其类型为2-氨基-4,6-二-(C2-C4-亚烷基)氨基-1,3,5-三嗪序列;-以二元酚和C2-C8-二醇为基础的酚醚序列,其类型为-(C2-C8-亚烷基)-O-(C6-C18-亚芳基)-O-(C2-C8-亚烷基)-序列;通过桥元件-NH-CHR2-NH-或-NH-CHR2-O-R4-O-CHR2-NH-和-NH-CHR2-NH-相连,并且适当地通过-NH-CHR2-O-CHR2-NH-、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亚烷基)-NH-和/或-NH-(C5-C18-亚烷基)-NH-相连,形成具有直链和/或支链结构的4-至1000-核芯聚三嗪醚,在该聚三嗪醚中,取代基R3∶R4的摩尔比=20∶1-1∶20,通过桥元件-NH-CHR3-O-R4-O-CHR3-NH-连接的三嗪片段的比例是5-95mol%,并且就该聚三嗪醚而言可以含有不大于20质量%的HO-R4-OH型的二醇。所述聚三嗪醚中的末端三嗪片段是如下结构的三嗪片段 Y=-NH-CHR2-O-R3、-NH-CHR2-O-R4-OH,并且适当地还为-NH-CHR2-O-(C5-C18-亚烷基)-NH2、-N本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于通过熔融加工制备氨基树脂的组合物,特征在于所述组合物包括:A)95-99.9质量%的不含溶剂且摩尔质量为300-300000的蜜胺树脂的可熔融缩聚物,B)0.1-5质量%的作为可热诱导的固化剂的弱酸,它包括B1) 通式(Ⅰ)的封闭磺酸型的成酸剂R↓[1]-SO↓[2]-O-R↓[2](Ⅰ)R↓[1]=未取代或取代的芳基或联苯基R↓[2]=4-硝基苄基、五氟苄基或下式的取代基:***其中:R↓[3]=未取 代或取代的烷基或芳基,R↓[4]=H、C↓[1]-C↓[12]-烷基、苯基、C↓[2]-C↓[9]-烷酰基或苄基,R↓[5]=H、C↓[1]-C↓[12]-烷基或环己基,或者R↓[3]和R↓[4]或R↓[5]与它们所 连的原子一起形成5-至8-元环,该环可以被1或2个苯并基团稠合,B2)C↓[4]-C↓[18]-脂族和/或C↓[7]-C↓[18]-芳族羧酸,B3)磷酸的碱金属盐或铵盐,B4)C↓[7]-C↓[14]-芳族羧酸或无机 酸的C↓[1]-C↓[12]-烷基酯或C↓[2]-C↓[8]-羟基烷基酯,B5)蜜胺或胍胺与C↓[1-18]脂族羧酸的盐,B6)C↓[4]-C↓[20]二羧酸的酐、单酯或单酰胺,B7)烯键式不饱和C↓[4]-C↓[2 0]二羧酸酐与C↓[2]-C↓[20]烯烃和/或C↓[8]-C↓[20]乙烯基芳香化合物型的烯键式不饱和单体的共聚物的单酯或单酰胺,和/或B8)C↓[1]-C↓[12]-烷基胺和/或烷醇胺与C↓[1]-C↓[18]脂族羧酸、C↓[7 ]-C↓[14]-芳族或烷基芳族羧酸以及盐酸、硫酸或磷酸型的无机酸的盐,和C)如果需要的话,不大于400质量%的填料和/或增强纤维,不大于30质量%的乙烯共聚物、马来酸酐共聚物、改性马来酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯和 /或聚氨酯型的其它反应性聚合物,和在每种情况下以蜜胺树脂缩聚物为基础不大于4质量%的稳定剂、UV吸收剂和/或辅剂。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:曼弗雷德雷茨施哈特穆特布卡马丁布格尔
申请(专利权)人:AMI阿格罗林茨三聚氰胺国际有限公司
类型:发明
国别省市:AT[奥地利]

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