农产品中农药残留的精确检测方法技术

本发明专利技术公开了一种农产品中农药残留的精确检测方法，由下述步骤组成：(1)将农产品用匀浆机匀浆，加入水和乙腈进行分散；(2)投入磁性纳米材料进行连续震荡萃取；(3)利用磁铁将萃取吸附农药的磁性纳米材料从农产品溶液中进行分离；(4)采用有机试剂对吸附有农药的磁性纳米材料进行洗脱，氮吹浓缩，过滤，得到待测液；(5)利用超高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用仪对待测液进行分析检测。本发明专利技术所述农产品中农药残留的精确检测方法，具有操作时间短，有机试剂消耗少，分析成本低，分析结果精确的优点。

【技术实现步骤摘要】
农产品中农药残留的精确检测方法
本专利技术涉及检测
，尤其涉及一种农产品中农药残留的精确检测方法。
技术介绍
在我国，农产品的农药残留检测一般都是参照《水果和蔬菜中农药残留量的测定GB/T5009.218-2008》或者《食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法GB23200.8-2016》以及《蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱-质谱法NY/T1380～2007》，这些参考标准一方面都需要用到大量纯度很高的有机试剂，而这些试剂不可避免地会对实验人员产生健康危害，另一方面还需要使用价格昂贵的各种固相吸附小柱，这些试剂和小柱在使用过后又必须要得到妥善的处理，总体上费时、费力，且成本高昂，在测定过程中所采用的主要都是气相色谱质谱联用仪，单级的四级杆质谱仅仅依靠特征离子进行定性，在基体相对复杂的食品分析中容易出现定性不准确的结果，所以必须发展快速、经济、高效、环保且科学准确的方法和更加精确的检测方法对农产品中的农药残留进行定性定量检测。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不足，本专利技术的目的是提供一种利用超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱仪精确测定农产品中多种农药残留的方法。本方法能够解决的技术问题是提供一种更为简单、精确、绿色地测定农产品中残留农药的方法。本专利技术所要解决的技术问题，是通过如下技术方案实现的：本专利技术所述农产品中农药残留农产品中的精确检测方法，由下述步骤组成：(1)将农产品用匀浆机匀浆，加入水和乙腈进行分散；(2)投入磁性纳米材料进行连续震荡萃取；(3)利用磁铁将萃取吸附农药的磁性纳米材料从农产品溶液中进行分离；(4)采用有机试剂对吸附有农药的磁性纳米材料进行洗脱，氮吹浓缩，过滤，得到待测液；(5)利用超高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用仪对待测液进行分析检测。具体地，本专利技术所述农产品中农药同时检测的精确方法，由下述步骤组成：(1)将100～110g农产品用匀浆机进行匀浆，得到浆液；取3～10g浆液于20～70mL具塞离心管中，随后加入15～25mL去离子水和1～3mL乙腈，震荡2～5分钟；(2)向步骤(1)的具塞离心管中加入50～150mg磁性纳米材料，继续震荡3～10分钟；(3)将磁铁摆放在离心管侧壁，磁性纳米材料充分吸附农产品中的农药，具备磁性的磁性纳米材料被吸附在靠近磁铁的侧壁上，弃去农产品、乙腈和水的混合液，用去离子水对磁性纳米材料清洗2～3次，弃去清洗液；(4)采用有机溶剂2～5mL对具塞离心管中磁性纳米材料超声洗脱5～10分钟，磁性纳米粒子吸附的农药被洗脱至有机溶剂中，得到洗脱液；然后氮吹浓缩洗脱液至0.8～1.2mL，过滤，得到待测液；其中所述有机溶剂为乙腈和甲醇以体积比(3～4)：1组成的混合溶剂；(5)上机，采用超高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用仪对待测液进行分析，采用外标工作曲线法进行定性定量测定，得到农产品中农药残留的精确测定结果。优选地，步骤(3)中每次清洗磁性纳米材料的去离子水用量是2～5mL。优选地，步骤(2)中所述磁性纳米材料为Fe3O4@SiO2@PDA述磁性纳米材料或者Fe3O4@SiO2@介孔SiO2@PDA述磁性纳米材料，其中PDA为聚多巴胺。所述Fe3O4@SiO2@PDA磁性纳米材料的具体合成过程为：S1将FeCl3·6H2O与乙二醇以固液比1：(50～60)(g/mL)混合，在磁力搅拌作用下以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时，然后加入FeCl3·6H2O重量2.5～3倍的醋酸钠，继续以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时，得到混合液；将混合液转移至聚四氟乙烯衬里不锈钢高压反应釜中，于180～200℃加热反应10～13小时；将反应产物在外加磁场作用下分离收集，并用反应产物重量40～60倍的无水乙醇清洗，于40～50℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到黑色固体Fe3O4纳米微球；S2将Fe3O4纳米微球以固液比(2～3)：1(mg/mL)加入到摩尔浓度1～2mol/L的盐酸中，在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理5～10分钟，然后用Fe3O4纳米微球重量80～200倍的去离子水将Fe3O4纳米微球清洗干净；随后将清洗后的Fe3O4纳米微球加入盐酸体积8～12倍的乙醇/水体积比4/1的混合溶液，再加入盐酸体积0.09～0.1倍的质量分数28％的浓氨水，继续在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理10～30分钟，得到混合液；随后，将盐酸体积0.04～0.05倍的正硅酸酯加入混合液中，于25～30℃以200～300转/分钟搅拌反应5～7小时，使得正硅酸酯完成水解和缩聚，收集反应产物；用反应产物重量50～70倍的无水乙醇清洗，于50～60℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到Fe3O4@SiO2磁性纳米微球；S3称取多巴胺盐酸盐和摩尔浓度10mM的Tris缓冲液，以固液比1：(0.8～1.2)(mg/mL)混合；随后加入Fe3O4@SiO2磁性纳米微球，Fe3O4@SiO2磁性纳米微球和多巴胺盐酸盐的质量比为1：(4～5)，于20～30℃以200～300转/分钟搅拌反应16～20小时；反应完成后，将反应液以2000～3000转/分钟离心10～15分钟，收集底部固体；将底部固体用底部固体重量50～70倍的无水乙醇和底部固体重量100～200倍的去离子水洗涤后，于50～60℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到所述Fe3O4@SiO2@PDA磁性纳米材料。作为本专利技术改进的技术方案，所述Fe3O4@SiO2@PDA磁性纳米材料的具体合成过程为：S1将FeCl3·6H2O与乙二醇以固液比1：(50～60)(g/mL)混合，在磁力搅拌作用下以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时，然后加入FeCl3·6H2O重量2.5～3倍的醋酸钠，继续以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时；继续加入FeCl3·6H2O重量1.6～2倍的表面活性剂，以200～300转/分钟搅拌15～25分钟，得到混合液；将混合液转移至聚四氟乙烯衬里不锈钢高压反应釜中，于180～200℃加热反应10～13小时；将反应产物在外加磁场作用下分离收集，并用反应产物重量40～60倍的无水乙醇清洗，于40～50℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到黑色固体Fe3O4纳米微球；S2将Fe3O4纳米微球以固液比(2～3)：1(mg/mL)加入到摩尔浓度1～2mol/L的盐酸中，在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理5～10分钟，然后用Fe3O4纳米微球重量80～200倍的去离子水将Fe3O4纳米微球清洗干净；随后将清洗后的Fe3O4纳米微球加入盐酸体积8～12倍的乙醇/水体积比4/1的混合溶液，再加入盐酸体积0.09～0.1倍的质量分数28％的浓氨水，继续在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理10～30分钟，得到混合液；随后，将盐酸体积0.04～0.05倍的正硅酸酯加入混合液中，于25～30℃以200～300转/分钟搅本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.农产品中农药残留的精确检测方法，其特征在于，由下述步骤组成：(1)将农产品用匀浆机匀浆，加入水和乙腈进行分散；(2)投入磁性纳米材料进行连续震荡萃取；(3)利用磁铁将萃取吸附农药的磁性纳米材料从农产品溶液中进行分离；(4)采用有机试剂对吸附有农药的磁性纳米材料进行洗脱，氮吹浓缩，过滤，得到待测液；(5)利用超高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用仪对待测液进行分析检测。

【技术特征摘要】
1.农产品中农药残留的精确检测方法，其特征在于，由下述步骤组成：(1)将农产品用匀浆机匀浆，加入水和乙腈进行分散；(2)投入磁性纳米材料进行连续震荡萃取；(3)利用磁铁将萃取吸附农药的磁性纳米材料从农产品溶液中进行分离；(4)采用有机试剂对吸附有农药的磁性纳米材料进行洗脱，氮吹浓缩，过滤，得到待测液；(5)利用超高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用仪对待测液进行分析检测。2.根据权利要求1所述的农产品中农药残留的精确检测方法，其特征在于，由下述步骤组成：(1)将100～110g农产品用匀浆机进行匀浆，得到浆液；取3～10g浆液于20～70mL具塞离心管中，随后加入15～25mL去离子水和1～3mL乙腈，震荡2～5分钟；(2)向步骤(1)的具塞离心管中加入50～150mg磁性纳米材料，继续震荡3～10分钟；(3)将磁铁摆放在离心管侧壁，磁性纳米材料充分吸附农产品中的农药，具备磁性的磁性纳米材料被吸附在靠近磁铁的侧壁上，弃去农产品、乙腈和水的混合液，用去离子水对磁性纳米材料清洗2～3次，弃去清洗液；(4)采用有机溶剂2～5mL对具塞离心管中磁性纳米材料超声洗脱5～10分钟，磁性纳米粒子吸附的农药被洗脱至有机溶剂中，得到洗脱液；然后氮吹浓缩洗脱液至0.8～1.2mL，过滤，得到待测液；其中所述有机溶剂为乙腈和甲醇以体积比(3～4)：1组成的混合溶剂；(5)上机，采用超高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用仪对待测液进行分析，采用外标工作曲线法进行定性定量测定，得到农产品中农药残留的精确测定结果。3.根据权利要求2所述的农产品中农药残留的精确检测方法，其特征在于，步骤(3)中每次清洗磁性纳米材料的去离子水用量是2～5mL。4.根据权利要求2所述的农产品中农药残留的精确检测方法，其特征在于，步骤(2)中所述磁性纳米材料为Fe3O4@SiO2@PDA磁性纳米材料或者Fe3O4@SiO2@介孔SiO2@PDA磁性纳米材料，其中PDA为聚多巴胺。5.根据权利要求4所述的农产品中农药残留的精确检测方法，其特征在于，所述Fe3O4@SiO2@PDA磁性纳米材料的具体合成过程为：S1将FeCl3·6H2O与乙二醇以固液比1：(50～60)(g/mL)混合，在磁力搅拌作用下以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时，然后加入FeCl3·6H2O重量2.5～3倍的醋酸钠，继续以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时，得到混合液；将混合液转移至聚四氟乙烯衬里不锈钢高压反应釜中，于180～200℃加热反应10～13小时；将反应产物在外加磁场作用下分离收集，并用反应产物重量40～60倍的无水乙醇清洗，于40～50℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到黑色固体Fe3O4纳米微球；S2将Fe3O4纳米微球以固液比(2～3)：1(mg/mL)加入到摩尔浓度1～2mol/L的盐酸中，在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理5～10分钟，然后用Fe3O4纳米微球重量80～200倍的去离子水将Fe3O4纳米微球清洗干净；随后将清洗后的Fe3O4纳米微球加入盐酸体积8～12倍的乙醇/水体积比4/1的混合溶液，再加入盐酸体积0.09～0.1倍的质量分数28％的浓氨水，继续在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理10～30分钟，得到混合液；随后，将盐酸体积0.04～0.05倍的正硅酸酯加入混合液中，于25～30℃以200～300转/分钟搅拌反应5～7小时，使得正硅酸酯完成水解和缩聚，收集反应产物；用反应产物重量50～70倍的无水乙醇清洗，于50～60℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到Fe3O4@SiO2磁性纳米微球；S3称取多巴胺盐酸盐和摩尔浓度10mM的Tris缓冲液，以固液比1：(0.8～1.2)(mg/mL)混合；随后加入Fe3O4@SiO2磁性纳米微球，Fe3O4@SiO2磁性纳米微球和多巴胺盐酸盐的质量比为1：(4～5)，于20～30℃以200～300转/分钟搅拌反应16～20小时；反应完成后，将反应液以2000～3000转/分钟离心10～15分钟，收集底部固体；将底部固体用底部固体重量50～70倍的无水乙醇和底部固体重量100～200倍的去离子水洗涤后，于50～60℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到所述Fe3O4@SiO2@PDA磁性纳米材料。6.根据权利要求4所述的农产品中农药残留的精确检测方法，其特征在于，所述Fe3O4@SiO2@PDA磁性纳米材料的具体合成过程为：S1将FeCl3·6H2O与乙二醇以固液比1：(50～60)(g/mL)混合，在磁力搅拌作用下以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时，然后加入FeCl3·6H2O重量2.5～3倍的醋酸钠，继续以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时；继续加入FeCl3·6H2O重量1.6～2倍的表面活性剂，以200～300转/分钟搅拌15～25分钟，得到混合液；将混合液转移至聚四氟乙烯衬里不锈钢高压反应釜中，于180～200℃加热反应10～13小时；将反应产物在外加磁场作用下分离收集，并用反应产物重量40～60倍的无水乙醇清洗，于40～50℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到黑色固体Fe3O4纳米微球；S2将Fe3O4纳米微球以固液比(2～3)：1(mg/mL)加入到摩尔浓度1～2mol/...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑锦彪，宋国新，周新光，袁敏，
申请(专利权)人：上海谱实生态环境科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31