橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种橡胶硫化促进剂DPTT‑6的制备方法，涉及橡胶硫化促进剂技术领域，本发明专利技术制备方法将硫磺、六氢吡啶和表面活性剂加入到低碳醇溶剂中混匀，随后，依次滴加二硫化碳和双氧水并升温反应，制得橡胶硫化促进剂DPTT‑6。上述制备方法采用低毒、价格便宜、易于回收和套用的低碳醇作溶剂，在较低温度下经过氧化剂双氧水的氧化作用，合成六硫化双五甲撑秋兰姆，该制备方法具有工艺简单、产品收率高、纯度高的优点，制得的产品收率≥97.0％，初熔点≥115.0℃,纯度≥98.0％；同时，本发明专利技术制备过程中无“三废”排放，溶剂全部回收套用，无环境污染，实现了污染零排放。

Preparation of rubber vulcanization accelerator DPTT-6

The invention provides a preparation method of rubber vulcanization accelerator DPTT 6, which relates to the technical field of rubber vulcanization accelerant. The preparation method adds sulfur, six hydropyridine and surface active agent into the low carbon alcohol solvent, and then, adding carbon disulfide, dioxygen water and heating reaction in turn, the rubber vulcanization promotion is prepared. Agent DPTT 6. The preparation method is low toxic, cheap, easy to recycle and apply low carbon alcohol as solvent. The synthesis of six vulcanized double five methylene chulam by oxidation of oxidant peroxide at a lower temperature, the preparation method has the advantages of simple process, high yield and high purity, and the yield of the product is more than 97%. The initial melting point is more than 115 degrees centigrade, and the purity is more than 98%. At the same time, there is no \three waste\ emission in the preparation process, all the solvents are recycled, no environmental pollution is used, and the pollution zero emission is realized.

【技术实现步骤摘要】
橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法
本专利技术涉及橡胶硫化促进剂
，尤其是涉及一种橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法。
技术介绍
目前我国工业发展引起的污染与生态环境容量有限的矛盾已成为我国社会经济发展中亟需解决的重大战略问题。未来橡胶助剂产业发展必须坚持低碳经济、绿色经济理念，以不断开发清洁低碳工艺路线为主要发展模式。只有这样，才能够真正做大做强我国橡胶助剂产业。因此，一些主要品种的清洁高效工艺技术开发与应用成为产业发展的关键。六硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT-6)作为一种橡胶硫化促进剂，目前广泛应用于作天然橡胶、合成橡胶及胶乳的合成中，由于DPTT-6加热时能分解出游离硫，故也可用作硫化剂，用作硫化剂时，在操作温度下比较安全，硫化胶耐热、耐老化性能优良。本品在氯磺化聚乙烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶中可做主促进剂，当与噻唑类促进剂并用时特别适用于丁腈胶。六硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT-6)易分散于干橡胶中，也易分散于水中，不污染，一般用于制造耐热制品，电缆等。国内目前DPTT－6的合成技术普遍采用的是六氢吡啶和二硫化碳在氢氧化钠作用下缩合合成五亚甲基二硫代氨基甲酸钠，钠盐在混酸滴加条件下析出产物，该合成方法产生大量难以生化处理的硫酸钠废水，对环境造成较大污染；氧气氧化法是在室温下加入六氢吡啶、三乙胺和硫磺粉，滴加二硫化碳缩合后加入金属盐催化剂，升温50℃，通入氧气至设定压强，反应1h至压强不再变化为反应终点，由于反应是在带压状态下进行，这种工艺在生产中由于反应是在带压状态下进行，反应釜内的反应物为气态物质，极易发生爆炸，因而在生产过程中存在极大的安全隐患，同时生产过程能耗高。CN200610107367.9中橡胶硫化促进剂四硫化双五甲撑秋兰姆的生产方法，原料及配比为:六氢吡啶:二硫化碳:硫磺:双氧水＝1:1-1.3:1.8-2.5:0.4-0.7。反应过程中无溶剂，通过pH值调整反应状态。反应很难进行，不能实现较好的生产状态；CN200810183220.7介绍一种橡胶硫化促进剂四硫化双五甲撑秋兰姆的制备方法，其中所述方法以水为溶剂，所使用的原料及其摩尔比为:六氢吡啶:二硫化碳:硫磺:双氧水＝1:1-1.3:1.8-2.5:0.4-0.7，该方法的具体工艺过程为：在常压下，在搅拌状态下向盛有水的反应釜内依次加入六氢吡啶和硫磺，添加完毕后控制温度在20-30℃的范围内，随后滴加二硫化碳液体，控制滴加时间2-3小时，滴加完毕后测量反应液的pH值，待反应液的pH值在6.5-7.5的范围内稳定后，控制反应液的温度在30℃-40℃，开始滴加双氧水进行氧化反应，氧化反应的时间为3-4小时，待氧化反应结束后，再保温反应1小时，之后进行固液分离得到产品。但是，由于反应以水为溶剂，废水难以处理，带来很大的环保压力。因此，研究开发出一种工艺简单、产品收率高、纯度高，同时，反应溶剂不含水且可回收的六硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT-6)制备方法，以缓解现有技术中DPTT-6的生产过程能耗高，产生大量的废水，给环保治理带来很大的困难的问题，变得十分必要和迫切。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供一种橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，所述制备方法具有工艺简单、产品收率高、纯度高，同时，反应溶剂不含水且可回收等优点。本专利技术提供的一种橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将硫磺、六氢吡啶和表面活性剂加入到低碳醇溶剂中混匀，随后，依次滴加二硫化碳和双氧水并升温反应，制得橡胶硫化促进剂DPTT-6。进一步的，所述低碳醇溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇中的任意一种。更进一步的，所述低碳醇溶剂与六氢吡啶的质量比为10.0～15.0:1。进一步的，所述六氢吡啶、二硫化碳、硫磺和双氧水的摩尔比为1:1.0～1.2:1.9～2.3:0.5～0.8。进一步的，所述表面活性剂为三氧乙烯烷基苯醚、三甲基十八烷基氯化铵、十二烷基苯磺酸钠或二异丁基萘磺酸钠中的任意一种。更进一步的，所述六氢吡啶与表面活性剂的质量比为20.0～25.0:1。进一步的，所述二硫化碳的滴加时间为1.2～1.8h，滴加温度为16～18℃。进一步的，所述双氧水的滴加时间为3.5～4.5h，滴加温度为20～25℃。进一步的，所述制备方法还包括将得到的橡胶硫化促进剂DPTT-6进行干燥粉碎的步骤。优选的，所述干燥的温度为70～80℃。进一步的，所述制备方法具体包括以下步骤：首先将硫磺加入低碳醇溶剂中搅拌混合20～30min，然后加入六氢吡啶和表面活性剂进行搅拌，随后调节温度至16～18℃滴加二硫化碳，二硫化碳滴加结束后，恒温搅拌反应0.5～1.0h；之后升温至20～25℃，在恒温的条件下滴加双氧水，双氧水滴加结束后恒温反应0.5～1.0h；最后升温至70～80℃反应0.5～1.0h，制得橡胶硫化促进剂DPTT-6。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：本专利技术提供的橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，将硫磺、六氢吡啶和表面活性剂加入到低碳醇溶剂中混匀，随后，依次滴加二硫化碳和双氧水并升温反应，制得橡胶硫化促进剂DPTT-6。上述制备方法采用低毒、价格便宜、易于回收和套用的低碳醇作溶剂，在较低温度下经过氧化剂双氧水的氧化作用，合成六硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT-6)。该制备方法具有工艺简单、产品收率高、纯度高的优点，制得的产品收率≥97.0％，初熔点≥115.0℃，纯度≥98.0％；同时，本专利技术制备过程中无“三废”排放，溶剂全部回收套用，无环境污染，实现了污染零排放。附图说明为了更清楚地说明本专利技术具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本专利技术的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为本专利技术实施方式中橡胶硫化促进剂DPTT-6的化学结构式；图2为本专利技术实施例1制备得到的橡胶硫化促进剂DPTT-6的色谱图；图3为本专利技术实施例2制备得到的橡胶硫化促进剂DPTT-6的色谱图；图4为本专利技术实施例3制备得到的橡胶硫化促进剂DPTT-6的色谱图；图5为本专利技术实施例4制备得到的橡胶硫化促进剂DPTT-6的色谱图；图6为本专利技术实施例5制备得到的橡胶硫化促进剂DPTT-6的色谱图。具体实施方式下面将结合附图对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。根据本专利技术的一个方面，一种橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将硫磺、六氢吡啶和表面活性剂加入到低碳醇溶剂中混匀，随后，依次滴加二硫化碳和双氧水并升温反应，制得橡胶硫化促进剂DPTT-6。本专利技术橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法将硫磺、六氢吡啶和表面活性剂加入到低碳醇溶剂中混匀，随后，依次滴加二硫化碳和双氧水并升温反应，制得橡胶硫化促进剂DPTT-6。上述制备方法采用低毒、价格便宜、易于回收和套用的低碳醇作溶剂，在较低温度下经过氧化剂双氧水本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶硫化促进剂DPTT‑6的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将硫磺、六氢吡啶和表面活性剂加入到低碳醇溶剂中混匀，随后，依次滴加二硫化碳和双氧水并升温反应，制得橡胶硫化促进剂DPTT‑6。

【技术特征摘要】
1.一种橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将硫磺、六氢吡啶和表面活性剂加入到低碳醇溶剂中混匀，随后，依次滴加二硫化碳和双氧水并升温反应，制得橡胶硫化促进剂DPTT-6。2.根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，其特征在于，所述低碳醇溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇中的任意一种。3.根据权利要求1或2所述的橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，其特征在于，所述低碳醇溶剂与六氢吡啶的质量比为10.0～15.0:1。4.根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，其特征在于，所述六氢吡啶、二硫化碳、硫磺和双氧水的摩尔比为1:1.0～1.2:1.9～2.3:0.5～0.8。5.根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为三氧乙烯烷基苯醚、三甲基十八烷基氯化铵、十二烷基苯磺酸钠或二异丁基萘磺酸钠中的任意一种。6.根据权利要求1或5所述的橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，其特征在于，所述六氢吡啶与表面活性剂的质量...

【专利技术属性】
技术研发人员：张振飞，韩晓飞，徐治松，马胜峰，王志强，宋风朝，倪京华，王飞，李宏喜，
申请(专利权)人：蔚林新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河南,41